@拉曼光谱 15拉曼光谱 拉曼( Raman),印 度物理学家。1921年 开始研究并在1928年 发现了光散射的拉曼 效应,1930年获得了 诺贝尔物理奖。和汤 川秀树(日)一起成 为仅有的两位没有受 过西方教育的诺贝尔 科学奖得主。为表彰 拉曼对印度科学进步 所作的巨大贡献,印 条“ 度政府将2月28日定为 拉曼节
拉曼（Raman），印 度物理学家。1921年 开始研究并在1928年 发现了光散射的拉曼 效应，1930年获得了 诺贝尔物理奖。和汤 川秀树（日）一起成 为仅有的两位没有受 过西方教育的诺贝尔 科学奖得主。为表彰 拉曼对印度科学进步 所作的巨大贡献，印 度政府将2月28日定为 “拉曼节”。 1.5 拉曼光谱
@拉曼光谱 151拉曼散射效应 弹性碰撞 散射=V入射 Y散射<V射斯托克斯( Stokes)线 弹性碰撞散射≠V人射 v做教>V入射反斯托克斯( Anti-Stokes)线 和吸收光谱的差异吸收光谱中光子的能量必须等于分子的 某两个能级之间的能量差,而拉曼光谱中入射光子的频率 和分子跃迁所涉及的能量差之间并没有确定的关系。拉曼 光谱是通过测定散射光相对于入射光频率的变化来获取分 子内部结构信息
1.5.1拉曼散射效应 弹性碰撞 散射 = 入射 非弹性碰撞 散射 入射 散射 入射 散射 入射 斯托克斯（Stokes）线 反斯托克斯（Anti-Stokes）线 和吸收光谱的差异:吸收光谱中光子的能量必须等于分子的 某两个能级之间的能量差，而拉曼光谱中入射光子的频率 和分子跃迁所涉及的能量差之间并没有确定的关系。拉曼 光谱是通过测定散射光相对于入射光频率的变化来获取分 子内部结构信息
@拉曼光谱 5.2拉曼光谱选律及其与红外光谱的互补性 拉曼光谱是一个吸收发射的 双光子过程,它的选律取决于 分子运动方向上极化率(可看 成是偶极矩的平方)的改变, v1(1388cm) 即取决于矩阵元 v3(2349cm) (a=-∫wawd 是坐标的二元积函数 拉曼光谱和红外光谱有互补性 (c
1.5.2拉曼光谱选律及其与红外光谱的互补性 拉曼光谱是一个吸收—发射的 双光子过程，它的选律取决于 分子运动方向上极化率（可看 成是偶极矩的平方）的改变， 即取决于矩阵元 ( ) = d ij i j * 是坐标的二元积函数 拉曼光谱和红外光谱有互补性 + u u + g
@拉曼光谱 153转动拉曼光谱 无论同核还是异核双原子分子,都有转动拉曼光谱。转动 能级(谱项) F()=BJ(+1 转动拉曼光谱选律 Δ/=2园=%+4B(J+3/2)0支 △J=0,±2 Q支 △J=2区=-4B(+3/2s支 统一公式 △v=±4B(J+3/2) 小拉曼位移 2200 Avem
1.5.3转动拉曼光谱 无论同核还是异核双原子分子，都有转动拉曼光谱。转动 能级（谱项） F(J ) = BJ(J +1) 转动拉曼光谱选律 J = 0,2 J = 0 J = −2 J = 2 0 ~ ~ Q = 4 ( 3/ 2) ~ ~ O = 0 + B J + 4 ( 3/ 2) ~ ~ S = 0 − B J + Q支 O支 S支 统一公式 4 ( 3 / 2) ~ = B J + 小拉曼位移
@拉曼光谱 15.4振动拉曼光谱 振动时的极化率变化 a=a+B(-6 振动能级(谱项) G(v)=(y+1/2)-(v+1/2)2xo 简谐振子 △v=± 选律 非简谐振子 △v=±1,+2,+3, 0→1频率位移△v=(1-2x 大拉曼位移
1.5.4 振动拉曼光谱 振动时的极化率变化 ( ) 0 0 = + r − r 振动能级（谱项） ~ (v 1/ 2) ~ (v) (v 1/ 2) 2 G = + − + 选律 简谐振子 非简谐振子 v = 1 v = 1,2,3, 0 →1 频率位移 ~ (1 2 ) ~ = − 大拉曼位移