紫外秘可见吸收光谱 第三章紫外和可见吸收光谱 531基本原理 电子跃迁:π→>π*,n→π* σ→)σ*,n→σ*能量大,波长短,远紫外 <200nm空气中氧吸收,真空紫外 200~400nm,有价值
第三章 紫外和可见吸收光谱 §3.1 基本原理 电子跃迁： →* ，n→* ， →* ，n→* 能量大，波长短，远紫外 200 nm 空气中氧吸收，真空紫外 200 ~ 400 nm, 有价值
紫外秘可见吸收光谱 1.π→)π跃迁 π分子轨道的价电子h反键兀分子轨道 丌4 乙烯π→>π*跃迁
h 1. →* 跃迁 分子轨道的价电子 h 反键 *分子轨道 乙烯→* 跃迁 * *
@紫外秈可见哑收光谱 2.n→>π*跃迁 分子中非键电子h反键π*分子轨道 丙酮x>n→>兀 44x兀跃迁 n44 44n->兀跃迁
2. n→* 跃迁 分子中非键电子 h 反键 *分子轨道 →* n→ 丙酮 * * n * * n→* 跃迁 →* 跃迁
@紫外秈可见哑收光谱 n→>兀*跃迁:不在同一平面,比较困难 吸收小,≤100 532紫外光谱图 CH3 CH CH3-C=CH—cH=C—CH3 Absorbance 200210220230 260 270 310 Wavelength (nm) FIGURE 13.3 The V absorption spectrum of 2.5-dimethyl-2, 4-hexadiene in methanol at a concentration of 5. x 10-5 M in a 1. 00-cm cell(Spectrum courtesy of Sadtler Research Laboratories, Inc., Philadelphia.)
n→* 跃迁：不在同一平面，比较困难 吸收小，100 §3.2 紫外光谱图
紫外秘可见吸收光谱 533分子结构与紫外吸收的关系 共轭效应 兀→)兀共轭,吸收光红移,由远紫外→>近紫外 丌4 Antibonding molecular 丌3+ LUMo/orbitals citation HOMo Be molecular orbitals -T (HOMO) CH,=CH2CH2=CHCH=CH2 FIGURE 13. 4 The relative energies of the Tr molecular orbitals of ethene and 1, 3-butadiene (Section 13.2)
§3.3 分子结构与紫外吸收的关系 1. 共轭效应 → 共轭，吸收光红移，由远紫外→近紫外