三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 1醇和氢卤酸的反应 反应式 ROH HX RX H2O 醇的活性比较： 苯甲型，烯丙型>3ROH>2ROH>1ROH>CH,OH HX的活性比较：H>HBr>HCI
反应机理 大多数1ROH均按S2机理进行反应。 CH,CHCH,CH,CH,+HBr CH,CHCH,CH,CH;CH,CH,CHCH,CH, OH T Br Br 20—→20，氢重排 86% 14% (CH),CHCH,OH HBr (CH)CHCH,Br (CH)CBr 80% 20% 1一3，氢重排 (CH)CCH,OH HBr (CH),CCH,CH 100% T Br 3ROH、大多数2ROH和空阻大 1→30，碳重排 的1ROH按S1机理进行反应
邻基参与 排除离去基团时，相邻基团 所提供的帮助称为邻基参与。 CH3 (CH3):CCH,OH (CH3)2C一CH2 OH2 CH3 H20 邻基参与 (CH3)2C-CH2 分子内S、2 (CH:)CCH,CH; (CH)2CCICH,CH
2.经醇与磺酰氯反应为中间阶段来制卤代烃 (1)磺酰氯的制备 CH,○s0,0H+PC5·CH,○s0,a+Poa+Ha 对甲苯磺酸(T,OH) 对甲苯磺酰氯(T、CI)
(2)磺酰氯的应用 H 构型保持 Nal丙酮 NaBr二甲亚砜 CH2CH2CH3 1ROH、2oROH、 KCI DMF 都能与磺酰氯反应。 构型翻转