第二节连锁聚合的单体 卤素原子既有诱导效应（吸电子），又有共轭效应 (推电子)，但两者均较弱，因此既不能进行阴离子聚合， 也不能进行阳离子聚合，只能进行自由基聚合。如氯乙烯、 氟乙烯、四氟乙烯均只能按自由基聚合机理进行。 除了少数含有很强吸电子基团的单体（如偏二腈乙烯、 硝基乙烯)只能进行阴离子聚合外，大部分含吸电子基团的 单体均可进行自由基聚合。 含有共轭双键的烯类单体，如苯乙烯、α-苯乙烯、丁 二烯、异戊二烯等，因电子云流动性大，容易诱导极化，因 此既可进行自由基聚合，也可进行阴、阳离子聚合。 12
12 卤素原子既有诱导效应（吸电子），又有共轭效应 （推电子），但两者均较弱，因此既不能进行阴离子聚合， 也不能进行阳离子聚合，只能进行自由基聚合。如氯乙烯、 氟乙烯、四氟乙烯均只能按自由基聚合机理进行。 除了少数含有很强吸电子基团的单体（如偏二腈乙烯、 硝基乙烯）只能进行阴离子聚合外，大部分含吸电子基团的 单体均可进行自由基聚合。 含有共轭双键的烯类单体，如苯乙烯、α-苯乙烯、丁 二烯、异戊二烯等，因电子云流动性大，容易诱导极化，因 此既可进行自由基聚合，也可进行阴、阳离子聚合。 第二节 连锁聚合的单体
第二节连锁聚合的单体 结论： 乙烯基单体对离子聚合有较强的选择性，但对自由 基聚合的选择性很小八，大部分烯类单体均可进行自由基聚 合。 取代基对乙烯基单体聚合机理的影响如下： 阳离子聚合 取代基X: NO2 CN COOCH3 CH=CH2 C6H5 CH3 OR 自由基聚合 阴离子聚合 13
13 结论： 乙烯基单体对离子聚合有较强的选择性，但对自由 基聚合的选择性很小，大部分烯类单体均可进行自由基聚 合。 取代基对乙烯基单体聚合机理的影响如下： 取代基 X: NO2 CN COOCH3 CH CH2 C6H5 CH3 OR 阳离子聚合 阴离子聚合 自由基聚合 第二节 连锁聚合的单体
第二节连锁聚合的单体 表2一1常见烯类单体的聚合类型 单体 聚合类型 中文名称 分子式 自由基 阴离子 阳离子 配位 乙烯 CH2=CH2 ⊕ 丙烯 CH2=CHCHs ⊕ 正丁烯 CH2=CHCH2CHs ⊕ 异丁烯 CH2=C(CH3)2 ⊕ 丁二烯 CH2=CHCH=CH2 ⊕ ⊕ ⊕ 异戊二烯 CH2=C(CH3)CH=CH2 + ⊕ + 田 氯丁二烯 CH2=CCICH=CH2 ⊕ 苯乙烯 CH2=CHCcH5 ⊕ + a-苯乙烯 CH2=C(CH3)CcHs ⑧ + + + 氯乙烯 CH2=CHCI ⑤ 偏二氯乙烯 CH2=CCl ⊕ 14
14 单体 聚合类型 中文名称 分子式 自由基 阴离子 阳离子 配位 乙烯 CH2=CH2 ⊕ 丙烯 CH2=CHCH3 ⊕ 正丁烯 CH2=CHCH2CH3 ⊕ 异丁烯 CH2=C(CH3 )2 ⊕ + 丁二烯 CH2=CHCH=CH2 ⊕ ⊕ + ⊕ 异戊二烯 CH2=C(CH3 )CH=CH2 + ⊕ + ⊕ 氯丁二烯 CH2=CClCH=CH2 ⊕ 苯乙烯 CH2=CHC6H5 ⊕ + + + α-苯乙烯 CH2=C(CH3 )C6H5 ⊕ + + + 氯乙烯 CH2=CHCl ⊕ 偏二氯乙烯 CH2=CCl2 ⊕ + 表2—1 常见烯类单体的聚合类型 第二节 连锁聚合的单体
第二节连锁聚合的单体 表2一1常见烯类单体的聚合类型 续表 单体 聚合类型 中文名称 分子式 自由基 阴离子 阳离子 配位 氟乙烯 CH>=CHF ⊕ 四氟乙烯 CF>=CF2 ⊕ 六氟丙烯 CF2=CFCF3 ⊕ 偏二氟乙烯 CH2=CF2 ⊕ 烷基乙烯基醚 CH2=CH-OR ⊕ 醋酸乙烯酯 CH2=CHOCOCH3 ⊕ 丙烯酸甲酯 CH2=CHCOOCH ⊕ + + 甲基丙烯酸甲酯 CH=C(CH3)COOCH3 ⊕ + 丙烯腈 CH2=CHCN ⊕ + 偏二腈乙烯 CH2=C(CN)2 ⊕ 硝基乙烯 CH2=CHNO2 ⊕ 15
15 表2—1 常见烯类单体的聚合类型 续表 单体 聚合类型 中文名称 分子式 自由基 阴离子 阳离子 配位 氟乙烯 CH2=CHF ⊕ 四氟乙烯 CF2=CF2 ⊕ 六氟丙烯 CF2=CFCF3 ⊕ 偏二氟乙烯 CH2=CF2 ⊕ 烷基乙烯基醚 CH2=CH—OR ⊕ 醋酸乙烯酯 CH2=CHOCOCH3 ⊕ 丙烯酸甲酯 CH2=CHCOOCH3 ⊕ + + 甲基丙烯酸甲酯 CH=C(CH3)COOCH3 ⊕ + + 丙烯腈 CH2=CHCN ⊕ + 偏二腈乙烯 CH2=C(CN)2 ⊕ 硝基乙烯 CH2=CHNO2 ⊕ 第二节 连锁聚合的单体
第二节连锁聚合的单体 由取代基的体积、数量和位置等因素所引起的空间 位阻作用，对单体的聚合能力有显著影响，但不影响其对活 性种的选择性。 单取代烯类单体，即使取代基体积较大，也不妨碍聚 合，如乙烯基咔唑。 1,1双取代的烯类单体，因分子结构对称性更差，极 化程度增加，因此更容易聚合。取代基体积较大时例外，如 1,1-二苯乙烯不能聚合。 16
16 由取代基的体积、数量和位置等因素所引起的空间 位阻作用，对单体的聚合能力有显著影响，但不影响其对活 性种的选择性。 单取代烯类单体, 即使取代基体积较大，也不妨碍聚 合，如乙烯基咔唑。 1,1双取代的烯类单体，因分子结构对称性更差，极 化程度增加，因此更容易聚合。取代基体积较大时例外，如 1,1-二苯乙烯不能聚合。 第二节 连锁聚合的单体