4.1.3共轭双烯的化学性质 1)共轭双烯的加成 H H2C-C-CH=CH2 1,2-addition Br2 BrBr H2C=CH-CH=CH2 H2C-C=C-CH2 1,4-addition HH Br Br 亲电试剂（溴）加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端），双键移 到中间，称1,4-加成或共轭加成。 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成
4.1.3 共轭双烯的化学性质 亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上(即共轭体系的两端)，双键移 到中间，称1,4-加成或共轭加成。 1) 共轭双烯的加成 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成
H H2C-C-CH=CH2 1,2-addition HBr H Br H2C=CH-CH=CH2 H2C-C=C-CH2 1,4-addition Br 日F日 CH2=CH-CH=CH2+H→ CH2一CH-CH-CH,p一π共轭 0.0.0 CH2=CH-CH=CH2 H" CH2-CH-CH2-CH2
CH2 CH CH CH2 + H+ CH2 CH CH CH2 + H+ CH2 CH CH CH3 CH2 CH CH2 CH2 p-π共轭
CH3 C. CH2CHH-CH—CH3 CH,C㎡CH-CH3→CH2一CFCH一CH Br Br CH2=CH-CH-CH3 CH2CH-CH-CH3 Br Br 1,2-加成产物 1,4-加成产物 弯箭头表示电子离域方向
H CH3 H H H C C C + 弯箭头表示电子离域方向 CH2=CH CH CH3 CH2 CH CH CH3 Br CH2=CH CH CH3 Br Br CH2 CH CH CH3 Br 1,2-加成产物 1,4-加成产物 CH2 CH CH CH3
CH=C-CH=CH2+HBr→CH,C-CH=CH2·→CH,C=CH-CH2 CH3 CH3 CH3 Br Br Br CH3-C-CH=CH2 CH3-C=CH-CH2Br CH3 CH3 1,2-加成产物 1,4-加成产物 1,2-与1,4-加成产物比例： Br CH2=CH-CH=CH2+HBr-CH3-CH-CH=CH2 CH3-CH=CH-CH2Br 1,2- 1,4 -80C 80% 20% 40C 20% 80% 低温或反应时间短：以1,2产物为主 高温或反应时间长：以1,4产物为主
1,2-与1,4-加成产物比例: CH2=C CH=CH2 CH3 C CH=CH2 CH3 + HBr CH3 C=CH CH3 CH3 CH2 Br Br C CH=CH2 CH3 CH3 Br C=CH CH3 CH3 CH2Br 1,2-加成产物 1,4-加成产物 CH2=CH CH=CH2 + HBr CH3 CH CH=CH2 Br + CH3 CH=CH CH2Br 1,2- 1,4- -80o C 80% 20% 40o C 20% 80% 低温或反应时间短：以1,2-产物为主 高温或反应时间长：以1,4-产物为主
产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小， 活化能小反应速率快。 低温 1,2-加成 E 高温 1,4-加成 CHaCHCHCH2 Br-CHaCHCH=CH2 Br CH2CH=CHCH,Br 反应进程 反应速率控制产物比例：速率控制或动力学控制 反应平衡控制产物比例：平衡控制或热力学控制
产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小， 活化能小反应速率快。 反应进程 C H 2 C H = C H C H 2 B r C H 3 C H C H C H 2 + + B r - C H 3 C H C H = C H 2 B r E E 1 , 4 E 1 , 2 低温 1,2-加成 高温 1,4-加成 反应速率控制产物比例：速率控制或动力学控制 反应平衡控制产物比例：平衡控制或热力学控制