共聚物组成方程的其它表示式 0共聚物组成摩尔分率微分方程 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分率 F代表某一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分率 f2 f1+f2=1 M1]+[M2] M1]+[M2] d[M2] F1+F2=1 d[M1]+d[M2] d[M1]+d[M2] 代入共聚物组成摩尔比微分方程方程,经整理得 r,f2+fe 想想如何 r1f12+2f1f2+r2f2 推导?
共聚物组成方程的其它表示式 共聚物组成摩尔分率微分方程 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分率 F1代表某一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分率 f1 = [M1 ] + [M2 ] [M1 ] f2 = [M1 ] + [M2 ] [M2 ] f1 + f2 = 1 F1 = d[M1 ] + d[M2 ] d[M1 ] F2 = d[M1 ] + d[M2 ] d[M2 ] F1 + F2 = 1 代入共聚物组成摩尔比微分方程方程，经整理得 F1 = r1 f1 2 + 2 f1 f2 + r2 f2 2 r1 f1 2 + f1 f2 想想如何 推导？
0共聚物组成重量比微分方程 W r, Wi +[M2] d Wi M d W2 W2+ 式中: W1Ⅵ2代表某瞬间原料单体混合物中单体M1 M2所占的重量百分数 M1、M2代表单体M、M2的分子量 令K=M1/M2 d WI W r,KWi+ W2 d w 2 W 2 r2 W2+ KWi
共聚物组成重量比微分方程 式中： W1、W2代表某瞬间原料单体混合物中单体M1、 M2所占的重量百分数 M1 `、M2 `代表单体M1、M2的分子量 令 K＝ M1 `/ M2 ` = W1 W2 • r1 W1 d W1 d W2 M1 ` M2 ` + [M2 ] r2 W2 + W1 · M1 ` M2 ` = W1 W2 • d W1 d W2 r1 K W1 + W2 r2 W2 + KW1
口讨论 0共聚物组成与链引发、链终止无关 0共聚物组成通常不等于原料单体组成,特殊情 况例外 0共聚物组成微分方程只适用于低转化率(5%) 0引入一个重要参数,竟聚率 r1=k1/k2:『2=k22/k21 同一种链自由基与单体均聚和共聚反应速率参数之比 表示两种单体与同一种链自由基反应时的相对活性,对 共聚物组成有决定性的影响
讨论 共聚物组成与链引发、链终止无关 共聚物组成通常不等于原料单体组成，特殊情 况例外 共聚物组成微分方程只适用于低转化率(~5％) 引入一个重要参数，竞聚率 r1 = k11 / k12 ； r2 = k22 / k21 同一种链自由基与单体均聚和共聚反应速率参数之比 表示两种单体与同一种链自由基反应时的相对活性，对 共聚物组成有决定性的影响
2.共聚物组成曲线 为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单 体组成的关系,常根据摩尔分率微分方程画成 F1f1曲线图,称为共聚物组成曲线 典型竞聚率数值的意义,以r1=k1/k12为例 r1=0,k=0,表示只能共聚不能均聚 r1=1,k作=k12,表示均聚与共聚的几率相等 r1=∞ 表示只能均聚不能共聚 r1<1,k<k12,表示共聚倾向大于均聚倾向 r1>1,k>k12,表示均聚倾向大于共聚倾向
2. 共聚物组成曲线 为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单 体组成的关系，常根据摩尔分率微分方程画成 F1~ f1曲线图，称为共聚物组成曲线 典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例： r1 = 0，k11= 0， 表示只能共聚不能均聚 r1 = 1，k11= k12， 表示均聚与共聚的几率相等 r1 = ， 表示只能均聚不能共聚 r1 < 1，k11< k12， 表示共聚倾向大于均聚倾向 r1 > 1，k11 > k12， 表示均聚倾向大于共聚倾向
理想共聚 是指r1r2=1的共聚反应,分为两种情况: r1=r2=1,即k1/k12=k2/k21=1 k1=k12=k2=k21 是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚 增长几率完全相等 将r1=[2=1代入共聚物组成方程 1.0 ,2+ff f12+2ff2+E2=f1 1.0
理想共聚 是指r1·r2 = 1的共聚反应，分为两种情况: r1 = r2 = 1，即 k11 / k12 = k22 / k21 = 1 k11 = k12 = k22 = k21 是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚 增长几率完全相等 将r1 = r2 = 1代入共聚物组成方程 = [M1 ] [M2 ] d [M1 ] d [M2 ] F1 = f1 2 + 2 f1 f2 + f2 2 f1 2 + f1 f2 = f1 0 1.0 f1 F1 1.0