第四章脂环烃(习题和答案) 命名下列化合物 1一甲基一2一异丙基环戊烷 1,6一二甲基螺[4.5]癸烷 4. 1一甲基一2-乙基环戊烷 螺[3.4]辛烷 CH 二环[2.2.1庚烷 反一1,2一二甲基环丙烷 -CH(CH3h 异丙基环丙烷 5-溴螺[3.4]辛烷 CH(CHsh 顺一1一甲基一2一异丙基环己烷2,7,7一三甲基二环[2.2.1]庚烷 CH 6一甲基螺[2.5]辛烷 7,7一二氯二环[4.1.0]庚烷 二、写出下列化合物的结构式: 1、环戊基甲酸 2、4一甲基环己烯 COOI CH3
18 第四章 脂环烃（习题和答案） 一、命名下列化合物： 1． 2. 1－甲基－2－异丙基环戊烷 1,6－二甲基螺[4.5]癸烷 3. CH3 C2H5 4. 1－甲基－2－乙基环戊烷 螺[3.4]辛烷 5. 6. CH3 CH3 二环[2.2.1]庚烷 反－1,2－二甲基环丙烷 7. CH(CH3 )2 8. Br 异丙基环丙烷 5-溴螺[3.4]辛烷 9. CH(CH3 )2 CH3 10. 顺－1－甲基－2－异丙基环己烷 2,7,7－三甲基二环[2.2.1]庚烷 11. CH3 12. Cl Cl 6－甲基螺[2.5]辛烷 7,7－二氯二环[4.1.0]庚烷 二、写出下列化合物的结构式： 1、环戊基甲酸 2、4－甲基环己烯 COOH CH3
3、二环[4.1.0庚烷 4、反一1一甲基-4一叔丁基环己烷 (CH3) CH 、3一甲基环戊烯 、5,6-二甲基二环[2.2.1]庚一2一烯 7、7-溴双环[2.2.庚-2一烯8、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5癸烷 CH B H 9、4-氯螺[2.4庚烷 10、反一3一甲基环己醇 11、8-氯二环[3.2.1]辛烷 12、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷 二、完成下列反应式 2. -CH CH3一CH一CH2+HBr- CH3-CH-CH,CH3 CH3一CH一CH2+HCl一 COOCH CooCH CH3-CH-CH,= COOCH3 COOCH
19 3、二环[4.1.0]庚烷 4、反－1－甲基－4－叔丁基环己烷 (CH3 )3C CH3 5、3－甲基环戊烯 6、5,6－二甲基二环[2.2.1]庚－2－烯 CH3 CH3 CH3 7、7-溴双环[2.2.1]庚－2－烯 8、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷 H Br CH3 CH3 Br 9、4-氯螺[2.4]庚烷 10、反－3－甲基环己醇 Cl CH3 OH 11、8-氯二环[3.2.1]辛烷 12、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷 Cl CH3 H CH3 Br 二、完成下列反应式： 1． + CH3 O 2． + CH2 CHCl C O CH3 Cl 3． CH3 CH CH2 CH2 + HBr 4． + COOEt COOEt CH3 CH CH2CH3 Br COOEt COOEt 5． CH3 CH CH2 CH2 + HCl 6． CH3 + COOCH3 COOCH3 Cl CH3 CH CH2CH3 COOCH3 CH3 COOCH3
H3C 7.CH3 CH,CH3 Cl 8.H2C CH TCOOCH3 CH2-CH-C-C2H5 COOCH CI CH3 CH3 A-CHaCH, HBr 9 10.HC CHC-CH-CH CHECH-CH H=C-CH3 KMnO 4 OH 12 HH←H3 COOH t CHrC-CH3 COOCH CH、+H2SO4 CH,OOC CH3 -CH-CH2CH3 CO2 CH3 CHO cOOCH rCHO CH COoCH COoC2△ COOCH3 H COOCH CHNO 21. Ch No
20 7．CH3 + CH3 COOCH3 COOCH3 8. H3C H3C CH2CH3 Cl + 2 CH3 COOCH3 CH3 COOCH3 C2H5 Cl CH2 CH C CH3 Cl CH3 9． + O CH3 10. HBr H3C H3C CH2CH3 + C O CH3 CH3 CH C CH CH3 3 CH3 Br 11． CH OH CH CH3 KMnO4 12. CH C H + CH3 CH3 KMnO4 CH CH3 OH OH CH H3C C CH3 O ＋ CH3 COOH 13. H2SO4 △ H2O + CH3 14. △ + COOCH3 CH3OOC OH CH3 CH CH2CH3 COOCH3 COOCH3 15. △ + CO2CH3 16. CHO △ + COOCH3 CHO 17. △ + 18. C △ O C O + O C O C O O 19． △ + CH3 CH3 20. △ + COOCH3 COOCH3 CH3 CH3 COOCH3 COOCH3 21. △ CH2NO2 + 22. hv CH2 NO2
三、回答下列问题 1.请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象 C(CH3) 3 2.请写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CHsh 3.请写出反-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象 CH TCH(CH3h 4.画出反一1一叔丁基一4一氯环己烷的优势构象 C(CH)3 5.请写出顺-1-甲基-2-异丙基环己烷的稳定构象。 CH H(CH3h H 6.写出异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CH3)h 7.画出反一1,4一二乙基环己烷的最稳定构象。 H H 8.请写出顺-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。 CcH(CHah 9.画出顺一1一氯一2一溴环己烷的优势构象。 10.画出反一1,3一二羟基环己烷的最稳定构象。 四、用化学方法鉴别下列化合物 1.苯乙炔环己烯 环己烷 加溴水使溴水不褪色的为环己烷,余者加Ag(NH3)+有白色沉淀为苯乙炔
21 三、回答下列问题： 1．请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象。 C(CH3 )3 H CH3 H 2．请写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CH3 )2 CH3 H H 3．请写出反-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CH3 )2 CH3 4. 画出反－1－叔丁基－4－氯环己烷的优势构象。 C(CH3)3 Cl 5．请写出顺-1-甲基-2-异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CH3 )2 H CH3 H 6．写出异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CH3 )2 H 7．画出反－1,4－二乙基环己烷的最稳定构象。 C2H5 H C2H5 H 8．请写出顺-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。 CH(CH3 )2 CH3 9．画出顺－1－氯－2－溴环己烷的优势构象。 H Cl Br H 10．画出反－1,3－二羟基环己烷的最稳定构象。 H OH OH H 四、用化学方法鉴别下列化合物： 1．苯乙炔 环己烯 环己烷 加溴水使溴水不褪色的为环己烷，余者加 Ag(NH3)2 +有白色沉淀为苯乙炔
2.1一戊烯1,2一二甲基环丙烷 加KMnO4不褪色的为1,2-二甲基环丙烷。 3.2-丁烯1-丁炔乙基环丙烷 加KMnO4不褪色的为乙基环丙烷,余者加Ag(NH3)+有白色沉淀为1—丁炔。 4.环丙烷与环丙烷 5.1,2一二甲基环丙烷与环戊烷 加溴水使溴水褪色的为环丙烷 加溴水褪色的为1,2-二甲基环丙烷 6.乙基环丙烷和环戊烷 7.乙基环丙烷和乙烯基环丙烷 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。加KMnO4褪色的为乙烯基环丙烷。 8.环己烯与异丙基环丙烷 9.丁烷和甲基环丙烷 加KMnO4褪色的为环己烯。 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 10.1,3一环已二烯与环己烯 加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为1,3一环己二烯 11.甲基环丁烷和环己烷 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷 12.环丁烯与1,3一丁二烯 加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为1,3一丁二烯。 五、合成题 1.以乙炔为原料合成O 2CH=O1CC2NCH2=CHC=CHm催化CH2= CH-CH=CH2 CN CH=CH+HCN CH,=CH-CN + CH,CH-CH=CH, rCH, CI 2.以乙炔和丙烯为原料合成 Cu,Cl,-NH4CI 2CHECH CH2=CHC=H及 工dG催化剂 CH2 CH2=CH-CH3+Cl2500℃ CH,CI CH,=CH-CH,Cl+CH,=CH-CH=CH2 3.以环己醇为原料合成(已二醛)OHC-(CH2)-CHO OH (1)O (2)Z]/H2O OHC-(CH,)4-CHO
22 2. 1－戊烯 1,2－二甲基环丙烷 加 KMnO4 不褪色的为 1,2-二甲基环丙烷。 3．2-丁烯 1-丁炔 乙基环丙烷 加 KMnO4 不褪色的为乙基环丙烷，余者加 Ag(NH3)2 +有白色沉淀为 1－丁炔。 4. 环丙烷与环丙烷 5．1,2－二甲基环丙烷与环戊烷 加溴水使溴水褪色的为环丙烷。 加溴水褪色的为 1,2-二甲基环丙烷。 6.乙基环丙烷和环戊烷 7．乙基环丙烷和乙烯基环丙烷 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 加 KMnO4 褪色的为乙烯基环丙烷。 8.环己烯与异丙基环丙烷 9．丁烷和甲基环丙烷 加 KMnO4 褪色的为环己烯。 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 10. 1,3－环已二烯与环己烯 加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为 1,3－环己二烯。 11．甲基环丁烷和环己烷 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 12.环丁烯与 1,3－丁二烯 加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为 1,3－丁二烯。 五、合成题： 1．以乙炔为原料合成 CN CH2 H2 CH2 催化剂 2CH CH CH2 CH CH Cu2Cl2 NH4Cl CH C CH Lindlar CH2 △ CN ＋ CN OH CH CH HCN CH2 CH + CH2 CH CH 2．以乙炔和丙烯为原料合成 CH2Cl CH2 H2 CH2 催化剂 2CH CH CH2 CH CH Cu2Cl2 NH4Cl CH C CH Lindlar CH2 CH2 △ CH2 Cl ℃ ＋CH2 CH CH CH2 CH Cl Cl CH3 + 2 500 CH2 CH 3．以环己醇为原料合成（已二醛） OHC－(CH2)4－CHO CHO (1) (2) O3 (CH2 )4 △ OH OHC H3PO4 Zn/H2O