有机化学习题二 8醛、酮、醌 1.写出分子式为CsH10O的醛和酮的结构式,并用普通命名法和 IUPAC命名法命名 2.分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4而后HO;(2) Tollens试剂;(3C2 HsMgBr而后H3Ot;(4)2 CH3OH/HCI(g (5)NH2OH;(6)HCN/KCN:(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反 应式 (1)CH,COCH, CH,(2 )CH, CH, CH,CHO (3)CH; CH2 CHCHO (4)CH, CH,OH CHO (6) COCH, (7) CHO (8)CH CH, COCH, CH, (9)CH, COCH, CH, COCH (10 )(CH, ),CCHO 4完成下列转化,并写出反应式 (1)CH,CH,CH, CHO CHCHCHCH(OCH) H, (2)CH, CH CHCHO CHI CH CHCHCH3 OH (3)CH, COCH, CH CH CH. CCOOCH CH,CH (4)CH, CH, OH CH3COCH3 5.解释下列实验现象 (1)旋光性物质3-苯基2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化,而同样旋光性的物质3甲基 3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋 (2) CHaMeBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达99%,而(CH3) CMgBr在同等条件 下和环己酮反应后叔醇的产率只有1% (3)34-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在 (4)对称的酮和羟胺反应生成一种肟,不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6.用化学方法区别下列各组化合物: (1)2-甲基环庚酮和3-甲基环庚酮 (2)2-戊酮、3-戊酮、环己酮 CH COCH H,CH CHO, CHCH CHO 7完成下列反应,写出主要产物: KOH (1) CHCH C-CH THF HO (2)CH =CHMgBr
47 有机化学习题二 8 醛、酮、醌 1. 写出分子式为 C5H10O 的醛和酮的结构式，并用普通命名法和 IUPAC 命名法命名。 2. 分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4 而后 H3O+；(2)Tollens 试剂；(3)C2H5MgBr 而后 H3O+；(4)2CH3OH/HCl（g） (5)NH2OH；(6)HCN/KCN；(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反 应式。 4.完成下列转化，并写出反应式： 5. 解释下列实验现象。 （1）旋光性物质 3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质 3-甲基 -3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋。 （2） CH3MgBr 和环己酮反应得到叔醇的产率可高达 99%，而（CH3）3CMgBr 在同等条件 下和环己酮反应后,叔醇的产率只有 1%。 （3） 3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在。 （4）.对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6. 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 2-甲基环庚酮和 3-甲基环庚酮 (2) 2-戊酮、3-戊酮、环己酮 7.完成下列反应，写出主要产物： (3) CH2COCH3 , CH2CH2CHO , CH3CH2 CHO （1） O CH3CH2C CH KOH + （2） O CH2 =CHMgBr + THF H2O (10 )(CH3 ) (8 ) CH3CH2COCH2CH3 (9 )CH3COCH2CH2COCH3 3CCHO (5 ) CHO (6 ) COCH3 (7 ) CHO (3 ) CH3 ( 1 ) CH3COCH2CH3 (2 )CH3CH2CH2CHO CH3CH2CHCHO (4 )CH3CH2OH (4 ) CH3CH2OH CH3COCH3 (3 ) CH3CH2CCOOCH3 CH3 CH2CH3 CH3COCH2CH3 (2 ) CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2CHCHO ( 1 ) CH3CH2CH2CH(OCH3 ) CH3CH2CH2CHO 2
HCl(g) OH+ CH3COCH OH Br2/NaOH (4)C6HsCH,COCH 浓OH (5)OHC CHO+HCHO(过量) 稀OH (6) CH. CHO 8.有一化合物A),分子式C1H12O,与氨基脲反应得(B),分子式为 CuHISON3,(A)与托 伦试剂无反应,但在Ch2与№aOH溶液中反应得一个酸(C),(C)强烈氧化得苯甲酸。(A) 与苯甲醛在OH作用下得化合物(D),(D)分子式为C1H6O,请推测(A)(B)(C)(D) 的结构式,并用反应式表示上述反应。 9有一化合物的分子式是CsH4OA),能很快使Br/CC褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉 淀。A用O3氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物B。B有酸性,与碘和氢氧化钠作用后生成 碘仿和丁二酸( HOOCCH2CH2COOH),试写出A、B的结构式。 9羧酸及其衍生物和取代酸 1.命名下列化合物 COOH H CH COOH (2) (3)HOOC-C— CH CH, COOH (4)C2H COOCH CH (5) CHCH, C-CI (6) COOCH, (7) (8) COOCH CH CON(CH3h (10)o=0 2.写出下列化合物的结构式 (1)马来酸 (2)十八碳酸 (3)甲基丙烯酸甲酯 (4)R-苹果酸 (5)反-4甲基环己烷羧酸(最优构象) (6)乙丙酐 (7)2-乙基己酰氯 (8)丁二酰亚胺
48 COOH O CH3 N H O HOOC C CH2CH2COOH O O O O CHCH2C CH3 O Cl CH2 COOCH3 COOCH2CH3 CON(CH3 ) 2 O C2H5 O OH COOCH3 C COOH H C H 3 CH3CH2 ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) ( 9 ) ( 10 ) C 8. 有一化合物(A)，分子式 C10H12O，与氨基脲反应得（B），分子式为 C11H15ON3，（A）与托 伦试剂无反应，但在 Cl2 与 NaOH 溶液中反应得一个酸（C），（C）强烈氧化得苯甲酸。（A） 与苯甲醛在 OH－作用下得化合物（D），（D）分子式为 C17H16O，请推测（A）（B）（C）（D） 的结构式，并用反应式表示上述反应。 9. 有一化合物的分子式是 C8H14O(A),能很快使 Br2/CCl4 褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉 淀。A 用 O3 氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物 B。B 有酸性，与碘和氢氧化钠作用后生成 碘仿和丁二酸(HOOCCH2CH2COOH)，试写出 A、B 的结构式。 9 羧酸及其衍生物和取代酸 1．命名下列化合物 2．写出下列化合物的结构式 （1）马来酸 （2）十八碳酸 （3）甲基丙烯酸甲酯 （4）R-苹果酸 （5）反-4-甲基环己烷羧酸（最优构象） （6）乙丙酐 （7）2-乙基己酰氯 （8）丁二酰亚胺 （4） C6H5CH2COCH3 Br2 / NaOH （3） OH OH + CH3COCH3 HCl (g) （5） 浓 OH OHC CHO + HCHO(过量 ） （6） OH CH3CH2CHO 稀
(9)S-2氨基丁酰胺 (10)柠檬酸 3.完成下列反应 (1) CH! CHCH, CH2 CH, COOH△ (2) COOH CH COOH (3) COOH (4)CH-C-CH COOCH. B2 COOC2H5 1. CHONa (5) CH, COOC2H5 H (6)Br COOH+ SOCI (7)(CH CO)O CHa NHCH, CH3 Cl (8) CH COOH+ 4.完成下列转变 COOCH CH (2)HOCH, CH, COOH (3)CH, COOH HOOCCH COOH (4)CH2=CH2 5.用简单的方法区分下列各组化合物 (1)乙酰乙酸乙酯2-丁酮乙酸乙酯 (2)乙酰水杨酸水杨酸水杨酸乙酯乳酸 (3)3-氧代丁酸丙二酸乙二酸
49 CH3 CHCH2 CH2 CH2 COOH OH OH COOH O CH2 COOH COOH ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) O COOCH2 CH3 HOCH2 CH2 COOH N H O O CH3 COOH HOOCCH2 COOH CH2 CH2 O O O ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) （9）S-2-氨基丁酰胺 （10）柠檬酸 3．完成下列反应 4．完成下列转变 5．用简单的方法区分下列各组化合物 （1）乙酰乙酸乙酯 2-丁酮 乙酸乙酯 （2）乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸乙酯 乳酸 （3）3-氧代丁酸 丙二酸 乙二酸 (CH3 CO) 2 O CH3 NHCH2 CH3 COOC2 H5 CH3 COOC2 H5 C2 H5 ONa H + PCl 3 Br COOH SOCl 2 CH2 COOH Cl 2 CH3 C CH2 COOC2 H5 O Br 2 ( 4 ) + 1. 2. + + + ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) +
(4)3-羟基丁酸 酒石酸柠檬酸 6.如何用化学方法提纯下列物质 (1)乙酸中混有少量乙醇 (2)对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7.写出下列化合物的酮式一烯醇式互变异构体结构式 (1)2-丁酮(2)2,4-己二酮(3)乙酰乙酸乙酯(4)1,3-环己二酮 (5)丙二酸二乙酯 8.环丙烷二甲酸有3个异构体,异构体A对热稳定;异构体B加热易脱羧:异构体C加热 易失水。试写出异构体A、B、C的结构式。 9.分子式为CH4O5的化合物,有两个异构体A和B,无旋光性,与 NaHco3反应放出CO A能与羰基试剂作用。B既能使FeCl3溶液显色,也能使Br反应。B经催化加氢生成一对 对映体。试写出A和B的结构式及相关反应式。 10.分子式为 ChOo3的化合物A,能溶于碳酸氢钠溶液,与FeCl溶液显色。与乙酐作用 生成化合物B(CH8O4);A与甲醇作用生成有香味的化合物C(CsHO3)。将C硝化,主 要得到两种一硝基的产物。试推出A、B和C的结构式 11.旋光性物质A(CH10O3)可与 NaHCO3反应放出CO2。A经加热后脱水生成B。B有 两种构型,将B用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物C。C不仅能与 NahcO3反应,而 且能发生碘仿反应。试推出A、B和C的结构式。 10含氮和含磷化合物 1.命名下列化合物: (1)CH_CH,CHN CH3) (2)NH CH(CH,hCHNH (3)(CH3) NBr (4)(CH3hNH,CI (5)HC-NHC-H (6) NHC-NH-C-NH (7)HC NHCH3 2.将下列化合物按沸点从高到低次序排列:丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺 3.将下列化合物按碱性强弱排列 (1)苯胲,对甲苯胺,对氨基苯甲醛 (2)NH CH, NH, CH, CONH, NH, CONH, (CH,),NOH (3)CH, CH, NHCH.C H3 4一个含丙胺的样品0.4g,用亚硝酸处理可得149.3cm3氮气(标准状况)。计算样品中丙胺 的百分含量 5某有机化合物的分子式为CHON,加入NaOH煮沸,放出某种气体。将此气体通入盐酸 溶液后,可得一含氯量为52.6%的盐。这个化合物是什么?写出有关反应式 6.一个化合物(A分子式为C6HsN,能溶于稀盐酸,与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B), (B)能进行碘仿反应,(B和浓硫酸共热得(C),(C)能使溴水褪色,用高锰酸钾氧化(C),得到 乙酸和2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C的化合物 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径
50 (1) 苯 胺 对甲 苯 胺 对氨基苯 甲 醛 NH3 CH3NH2 CH3 CONH2 NH2 CONH2 (CH3 ) (2) 4NOH CH3 CH2NHCH2 CH3 NH NH2 (3) , , （4）3-羟基丁酸 酒石酸 柠檬酸 6．如何用化学方法提纯下列物质 （1）乙酸中混有少量乙醇 （2）对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7．写出下列化合物的酮式—烯醇式互变异构体结构式 （1）2-丁酮 （2）2,4-己二酮 （3）乙酰乙酸乙酯 （4）1,3-环己二酮 （5）丙二酸二乙酯 8．环丙烷二甲酸有 3 个异构体，异构体 A 对热稳定；异构体 B 加热易脱羧；异构体 C 加热 易失水。试写出异构体 A、B、C 的结构式。 9．分子式为 C4H4O5 的化合物，有两个异构体 A 和 B，无旋光性，与 NaHCO3 反应放出 CO2。 A 能与羰基试剂作用。B 既能使 FeCl3 溶液显色，也能使 Br2 反应。B 经催化加氢生成一对 对映体。试写出 A 和 B 的结构式及相关反应式。 10．分子式为 C7H6O3 的化合物 A，能溶于碳酸氢钠溶液，与 FeCl3 溶液显色。与乙酐作用 生成化合物 B（C9H8O4）；A 与甲醇作用生成有香味的化合物 C（C8H8O3）。将 C 硝化，主 要得到两种一硝基的产物。试推出 A、B 和 C 的结构式。 11．旋光性物质 A（C5H10O3）可与 NaHCO3 反应放出 CO2。A 经加热后脱水生成 B。B 有 两种构型，将 B 用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物 C。C 不仅能与 NaHCO3 反应，而 且能发生碘仿反应。试推出 A、B 和 C 的结构式。 10 含氮和含磷化合物 1．命名下列化合物： 2．将下列化合物按沸点从高到低次序排列：丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺。 3．将下列化合物按碱性强弱排列： 4.一个含丙胺的样品 0.4g，用亚硝酸处理可得 149.3cm3 氮气（标准状况）。计算样品中丙胺 的百分含量。 5.某有机化合物的分子式为 C3H7ON，加入 NaOH 煮沸，放出某种气体。将此气体通入盐酸 溶液后，可得一含氯量为 52.6%的盐。这个化合物是什么？写出有关反应式。 6.一个化合物(A),分子式为 C6H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B)， (B)能进行碘仿反应，(B)和浓硫酸共热得(C)，(C)能使溴水褪色，用高锰酸钾氧化(C)，得到 乙酸和 2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C)的化合物。 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径: CH3CH2CH2N(CH3)2 NH2CH2 (CH2 ) 2CH2NH2 (CH3 )4NBr (CH3 )2NH2Cl H3C NH2 NHCH3 H3C NH O H NH2 NH NH2 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) C O C O C
NHCOCH NHCOCH NH (1)写出各步反应所有的试剂和反应条件。 (2)为什么不通过苯胺直接硝化来制取 8完成下列转变 (1)由苯合成1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物 (1)HC (2)HN-COOH NHCOCH (6)H3C N=N HN 10用化学方法区别下列各组化合物 (1)乙酰胺 尿素a-萘胺 (2)硝基苯苯胺N-甲基苯胺苯酚 1稻瘟净是一种有机磷杀菌剂,结构式如下,请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的 产物名称 CH CH CHCH2O′SCHC615 1l杂环化合物和生物碱 1.用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去 (1)甲苯中混有少量吡咯 (2)苯中混用少量噻吩 2.如果按亲电取反应的活泼性来排列,则为如下次序:吡咯>吡咯,但如果按碱性强弱来排 列次序相反,试从结构理论上说明
51 NH2 NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 NH2 CH3 CH2 O P CH3 CH2 O SCH2 C6 H5 O (1)写出各步反应所有的试剂和反应条件。 (2)为什么不通过苯胺直接硝化来制取。 8.完成下列转变: (1)由苯合成 1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物: (5) 10.用化学方法区别下列各组化合物： (1)乙酰胺 尿素 α-萘胺 (2)硝基苯 苯胺 N-甲基苯胺 苯酚 11.稻瘟净是一种有机磷杀菌剂，结构式如下，请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的 产物名称。 11 杂环化合物和生物碱 1. 用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去: (1)甲苯中混有少量吡咯 (2)苯中混用少量噻吩 2. 如果按亲电取反应的活泼性来排列，则为如下次序：吡咯>吡咯，但如果按碱性强弱来排 列次序相反，试从结构理论上说明。 (1) H3C NH2 (2) H2N COOH CN CN (4) NHCOCH3 (3) H3C N=N NH2 H2N (6) Cl Br