第三章炔烃和二烯烃(习题和答案) 一、给出下列化合物的名称: H 1. CH3 HC=C<H 2.CH2= CHCH2℃=CH (Z,E)-2,4-己二烯 1一戊烯一4一炔 CH3C=C-C=CH-C2H5 3. 4一乙基-4-庚烯-2一4.(CH32CHC=CCCH3)3 CH CH3 2,2,.5-三甲基一3一己炔 5. CH2-CH-CH-CHC=CH 6. CH3-CH-CH-C=C-C=CH 1,3-己二烯-5一炔 5一庚烯一1,3一二炔 7.(CH3hCHi C=C-C=C-CH CH3 CH2CHCH, CH,C-CCH3 CE H=CH (E)-2一甲基一3-辛烯一5—炔 3-乙基一1-辛烯一6一炔 CH =)-H6 ∠H CH2-C=C H CH-C=CH C=C (Z,Z)-2,4一庚二烯 3,5一二甲基-4-己烯一1一炔 写出下列化合物的结构: 1.丙烯基乙炔 2.环戊基乙炔 CH3-CH=CH C=CH 3.(E)-2一庚烯-4一炔 4.3-乙基-4一己烯一1一炔 CH3-C=C-C=CCH2CH3 CH -CH=CH-CH-C=CH H CH,CH 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔6.1一己烯-5一炔 CCH2 CH3 CH, -CH CH CH2=CHCH,CH2C=CH 7.(Z,E)-6-甲基一2,5一辛二烯8.3一甲基-5-戊烯一1—炔 HC=C CH2SC-C C2Hs CH HH 11
11 第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案） 一、给出下列化合物的名称： 1． H C CH3 C H CH3 C C H H 2. CH2 CH CH2 C CH (Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔 3. CH CH2CH3 CH3 C C C C2H5 4. (CH3 ) 2CH C(CH3 ) C C 3 4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔 5. CH2 CH CH CH C CH 6. CH3 CH CH C C C CH 1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔 7. (CH3 )2CH H C C C2H5 H C C 8. CH2CH2 CH=CH2 CH3CH2CH C CCH3 (E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔 9. H H C C C2H5 CH3 C C H H 10. CH H C CH CH3 C CH3 CH3 C (Z,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构： 1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔 CH3 CH CH C CH C CH 3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH2CH3 H C CH3 C H C C CH CH CH2CH3 CH3 CH CH C 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔 CH CH2CH3 CH2 CH C CH3 C C CH2 CHCH2CH2 C CH 7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔 H H C CH2 C2H5 CH3 C CH3 C C H
9.甲基异丙基乙炔 10.3一戊烯一1一—炔 CH3CCCH(CH3h CHC-CHCHCHy 三、完成下列反应式 CH2-CHCH2-C≡CH 1. CH,=CHCH,-C=CH- CI HgSO4 CH3CH2C=CH稀H2SO4 CH3 CH,CCH3 CH-C O CH=CH=CH-CH=CH,+ CH-C CH2C≡CCH,CH 3~N 9cHc=cH,"H品 Ho CHCH-CHC≡CCH3 5 CH3-CH=CH-C=CCHs CClA Br Br CH2C=CCH3 Linda催化剂 CH2 /H CH -CH HgSOa/h Hy H,Br cCNA HgSO4/F 8 CH,C=CH -CH,-C-CH CH3 CH=CH-C=CH+H,O 稀H2SO4CHCH= CH-C-CH3 KMnO4 10. CH3CH2 C=CH KOH CH,CH2 COOK+C024 CHi C-CH+Ag(NH3)- CHECCH2C-CAg F F
12 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔 CH(CH3 ) CH3C C 2 CH C CH CHCH3 三、完成下列反应式： 1． Cl CH 2 2 CHCH2 C CH Cl CH2 CHCH2 Cl C CH 2． 稀H2SO4 CH3CH2C CH HgSO4 C O CH3CH2 CH3 3． CH ＋CH CH CH3 CH=CH2 O C C CH O O O CH3 C C O O 4． Na CH2CH3 NH3 OsO4 H2O2 CH3C C 液 H H C C2H5 CH3 C HO C2H5 (±) OH CH3 H H 5． CH3 CH Br2 CCl4 CH C CCH3 CH Br CH3 Br CH C CCH3 6． H2 Lindlar催化剂 CH3C CCH3 H H C CH3 C CH3 7． H2O H + C CH HgSO4 O C CH3 8． Na H2O H + CH2Br CH C HgSO4 CH2C CH CH2 C CH3 O 9． CH H2O 稀H2SO4 CH3 CH C CH＋ HgSO4 CH C CH3 O CH3 CH 10． KMnO4 CH KOH CH3CH2 C CH3CH2COOK＋CO2 11． CH2 Cl CH2 + CH F C C ＋Ag(NH3 )2 CH2 C Cl CH2 F C C Ag
CH3CH2C=CH B2H6 H,O,/OH CHCHCH CHO H Pt/Pb CH3 C=CNa CH3 C=CCH, HF-C=CCH CH C2HsC=CH+B,H CH3COOH KMnO CHsCH-Ch C OH OH CH3-CHCH2C≡CH 15. CH2-CHCH2C=CH+ HBr(ImoD)- CH CH,=C-CH=CH,+ HBi CH3-C=CHCH, Br+ CH3-C-CH=CH, CH (次) C6Hs-CHCH-CH-CH3 17.C6H- CHCH-CH=CH+HCl—— CH3C≡CCH3 BH6 H,O,/OH CH3 CH2 C CH3 CH3CH2C≡CCH H,O CH3 CH,COOH+ CH, COOH Ba○c=H CH CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物 1.(A)己烷 (B)1一己炔 (C)2一己炔 答:加入溴水不褪色的为(A),余下两者加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成 的为(B),另者为(C) 2.(A)1一戊炔(B)1一戊烯C)正戊烷 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(C),余下两者加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀 生成的为(A),另者为(B) 3.(A)1-戊炔(B)2一戊炔 (C)1,3一戊二烯
13 12． OH CH B2H6 H2O2 CH3CH2C CH3CH2CH2CHO 13． Na I NH3 CH3 CH3C CH 液 H2 Pt /Pb CH3C CNa CH3C CCH3 H H C CH3 C CH3 14． H2O COOH KMnO4 C2H5 CH＋B CH3 C 2H6 C2H5CH=CH2 CH2 OH C2H5 OH CH 15．CH2 CHCH2C CH ＋ HBr(1mol) CHCH2 Br CH3 C CH 16． CH2 C HBr CH3 CH=CH2 ＋ C CH2 CH3 Br CH3 CH Br ＋ (主) C CH2 CH3 CH3 CH (次) 17．C6H5 CH CH CH=CH2＋ HCl C6H5 CH CH Cl CH CH3 18． OH CH3 B2H6 H2O2 C CCH3 C O CH3CH2 CH3 19． O3 C H2O CH3CH2C CH3 CH3CH2COOH＋CH3COOH 20． Cl △ Na NH2 OH CH3 B2H6 H2O2 Cl C C CH CH2CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物： 1．(A) 己烷 (B) 1－己炔 (C) 2－己炔 答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成 的为(B)，另者为(C)。 2．(A) 1－戊炔 (B) 1－戊烯 (C) 正戊烷 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(C)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀 生成的为(A)，另者为(B)。 3．(A) 1－戊炔 (B) 2－戊炔 (C) 1,3－戊二烯
答:加入AgNH3)2溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C),另者为(B) 4.(A)甲苯(B)苯乙烯 (C)苯乙炔 答:加入溴水不褪色的为(A),余下两者加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成的 为(C),另者为(B) 5.(A)环己烯(B)1,1-二甲基环丙烷C)1,3-环己二烯 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(B),余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C),另者为(A)。 6.(A)2一丁烯(B)1-丁炔C)乙基环丙烷 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(C,余下两者加入Ag(NH3溶液有白色沉淀 生成的为(B),另者为(A)。 7.(A)1-庚炔(B)2-庚炔C)1,3-庚二烯 答:加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C),另者为(B)。 8.(A)环己基乙炔(B)环己基乙烯 (C)2一环己基丙烷 答:加入Ag(NH3)2溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入溴水,使褪色 的为(B),另者为(A) 9.(A)2一辛炔(B)环丙烷C)1,3一环戊二烯 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(B),余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C),另者为(A)。 10.(A)丙烯(B)环丙烷C)丙炔 答:加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C),另两者加入稀的KMnO4 溶液,使之褪色的为(A),余者为(B 五、合成题: 1.以乙烯及其它有机试剂为原料合成:CH;-CH-CHCH Ch=cH BCH2-CH2 ChsOH NaN,CH=CH RNH,NaC=CNa Br B KOH CH Br cH=cch-h2 Lindlar催化剂HC=CH +O CH3 2250C CH3-CH-CH-CH3 2.以苯及C4以下有机物为原料合成: C6H5 C-CYCH
14 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔 答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的 为(C)，另者为(B)。 5．(A) 环己烯 (B) 1,1－二甲基环丙烷 (C) 1,3－环己二烯 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C)，另者为(A)。 6．(A) 2－丁烯 (B) 1－丁炔 (C) 乙基环丙烷 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(C)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀 生成的为(B)，另者为(A)。 7．(A) 1－庚炔 (B) 2－庚炔 (C) 1,3－庚二烯 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 8．(A) 环己基乙炔 (B) 环己基乙烯 (C) 2－环己基丙烷 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入溴水，使褪色 的为(B)，另者为(A)， 9．(A) 2－辛炔 (B) 环丙烷 (C) 1,3－环戊二烯 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C)，另者为(A)。 10．(A) 丙烯 (B) 环丙烷 (C) 丙炔 答：加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C)，另两者加入稀的 KMnO4 溶液，使之褪色的为(A)，余者为(B)。 五、合成题： 1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成： CH CH3 O CH3 CH B Na r2 CH2 CH NH2 CH2 2 CH C2H5O NH3 H Br Br KOH CH2 CH C C 液 Na NaNH2 Na H2 催化剂 H ＋ Lindlar H 250℃ CH3Br CH3 C CH3 CH CH3 C O CH3 CH3 CH C CCH3 1 2 O2 Ag 2．以苯及 C4 以下有机物为原料合成： C6H5 H H C C CH3
AlCI +CH3 CH,COCI COCH CH Zn-H CH, CH,CH, NBS CAHSCHC2HS CHOH-CHS CH=CHCH3 Br, CHs CH-CHCH CHsOI KOH C6HC≡CCH KOH Br Br CHsC=CCH;-Na CaH 3.用甲烷做唯一碳来源合成:00 CH-CH-C-Cl CH4+302-1500C--CH=CHCUl2--CH-C-CH-CH, HeSOA-+-CH--CH-C-CH CH2=CHC-cH3+2O2-250℃D∞C2 CH--CH-C 4.以乙炔、丙烯为原料合成 cH=cHE-cH=cc数时cH=Hc里Hc田 CHO BI BrTCHO Cu,O CH=CH-CH CH,=CH-CHO 350℃,025MPa CH,CH,CH,OH 5.以1,3一丁二烯,丙烯,乙炔等为原料合成 CH,=CH-CH=CH,+CH=CH-CH,CI-2 CHCI CHCI Ni,△ CH,CI CH≡CNa CH2C≡CH CH, CHCH, Lindlar催化剂 CH2 CH=CH2 (CH2)OH c2 CH=CH-CH, CI O,/0 CH2=CH-CH3500℃ 6.由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛(CHCH2)CHO) CH=CH+NNH2液NH2 CHCNa CH, CH-CH,+HBr-AOOR R+CH,, CH2Br CH3 CH_CH, Br CH=CNa,CH, CH, CH2C=CH H, O2/OH--CH3(CH2)3CHO 7.由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4一己二醇。 CH=CH+NNH2液出№C=CN,(H=CH2+HB— CH, CH Bl 2CH,CH2 Br Nac=CNa,CH, CH2C=CCH2CH3 NH3 CHSC=C-C2Hs H
15 NBS COCH2CH3 CH2 Zn-Hg CH3CH2 浓HCl AlCl3 ＋ COCl CH2CH3 Br CH C2H5OH CH 2 Br Br C CCH3 KOH CH CH3 C6H5 C6H5 C6H5CH CHCH3 Br C2H5OH KOH C2H5 C6H5 Na NH3 H CH3 C CCH3 C C 液 C6H5 C6H5 H 3．用甲烷做唯一碳来源合成： CH2 CH CH3 O C O ＋ Cu2Cl2 NH4Cl CH 稀H2SO4 1500℃ O CH4 CH CH C CH2 CH3 CH=CH2 =CH C O HgSO4 2 3 250℃ ＋ CH3 O CH CH2 3 CH O CH2=CH C 1 2 O2 Ag C O 4．以乙炔、丙烯为原料合成： Br Br CHO CHO Cu2Cl2 NH4Cl CH NH3 CH CH C CH=CH2 液 CH2=CH CH=CH2 Na CH2=CH Br Br Br2 CHO CHO ， 350℃ CHO , CH2=CH CH3 CH2=CH Cu2O 0.25MPa 5．以 1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH2CH2CH2OH ＋ CH H2 CH 2Cl 2 Ni , CH2=CH CH=CH2 CH Cl 2=CH CH2Cl H2 Lindlar 催化剂 CH CN C CH CH=CH2 CH2C a CH2 l CH2 OH (CH2 ) CH=CH B2H6 3OH 2 H2O2 CH2 ， 500℃ Cl2 CH3 CH CH2Cl 2=CH CH2=CH 6．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH3(CH2)3CHO） CH CH+ Na NH3 C NaNH 液2 CH CH ＋HBr CH3CH2CH2 Br ； 3CH=CH2 ROOR H2O2 OH CH3CH2CH2 Br CH (CH2 )3CHO B2H6 CH3CH2CH2 Na C C CH3 CH 7．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体 3,4－己二醇。 CH CH＋ Na Na NH3 C C NaNH 液 2 ； CH +HBr 2 CH CH3CH2 Br 2 2CH Br 3CH2 C2H5 C2H5 Na Na CH3CH2C CCH2CH3 NH3 C C H C C 液 H Na