第七章苯和芳香烃(2) 主要内容 苯环上取代基对亲电反应的影响。取代基的分类,致活 基和致钝基,邻对位定位基和间位定位基。 取代基对反应活性的影响及定位作用的理论解释。亲电 取代中间体的稳定性分析。 双取代基的定位作用,位阻对定位的影响。 取代基的定位作用在合成中的应用
第七章 苯和芳香烃（2） 主要内容 ⚫ 苯环上取代基对亲电反应的影响。取代基的分类，致活 基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。 ⚫ 取代基对反应活性的影响及定位作用的理论解释。亲电 取代中间体的稳定性分析。 ⚫ 双取代基的定位作用，位阻对定位的影响。 ⚫ 取代基的定位作用在合成中的应用
■复习:苯环上的亲电取代 E E E E E 问题:苯环上已有取代基时,取代在何处? E 邻位取代间位取代对位取代
E E H E －H + E H E H E H ◼ 复习：苯环上的亲电取代 问题：苯环上已有取代基时，取代在何处？ 邻位取代 间位取代 对位取代 E R R R R E E E ?
取代基对亲电取代的影响 些实验结果 HNO3/H2 SO4 r· NO2 NO2 R 反应温度邻位取代对位取代间位取代反应速度 H 55~60°c CH3 30°c 58% 38% 25 60~70°c 30% 70% 微量 NO2 95°c 6% 1% 93% 10-4 取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向
一. 取代基对亲电取代的影响 取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向 ⚫ 一些实验结果 HNO3 / H2SO4 R R R NO2 NO2 NO2 + + R R 反应温度 邻位取代 对位取代 间位取代 反应速度 H 55~60oC 1 CH3 30oC 58% 38% 4% 25 Cl 60~70oC 30% 70% 微量 0.03 NO2 95oC 6% 1% 93% 10－4
1.取代基的分类 °致活基团和致钝基团(考虑对反应活性及速度的影响) (activating groups and deactivating groups) 如 一致活基团 CH3 (亲电取代反应比苯快) 致钝基团 (亲电取代反 Cl 应比苯慢)
1. 取代基的分类 • 致活基团和致钝基团（考虑对反应活性及速度的影响） （activating groups and deactivating groups) 如： CH3 致活基团 （亲电取代反应比苯快） 致钝基团 （亲电取代反 Cl 应比苯慢） NO2
邻对位定位基和间位定位基(考虑对反应取向的影响) 邻对位定位基 间位定位基 如: (邻对位产物为主) (间位产物为主) CH NO 邻对位定位致活基邻对位定位致钝基 间位定位致钝基 Ortho and para Ortho and para Meta-directing directing directing deactivators activators deactivators
• 邻对位定位基和间位定位基（考虑对反应取向的影响） 如： CH3 Cl NO2 邻对位定位基 （邻对位产物为主） 间位定位基 （间位产物为主） 邻对位定位致活基 邻对位定位致钝基 间位定位致钝基 Ortho- and paradirecting activators Ortho- and paradirecting deactivators Meta-directing deactivators