第五章烯烃(2) 主要内容 ■烯烃的亲电取代反应,常见的几种反应,产物的类型 ■亲电加成的一般机理(正碳离子机理) ■ Markovnikov加成规则及解释 ■卤素与烯烃的加成机理(环正离子机理)及反应对立 体选择性的解释
第五章 烯 烃（2） 主要内容 ◼ 烯烃的亲电取代反应，常见的几种反应，产物的类型 ◼ 亲电加成的一般机理（正碳离子机理） ◼ Markovnilkov加成规则及解释 ◼ 卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立 体选择性的解释
烯烃的化学性质(I 1.双键的结构与性质分析 CEC 键能: π电子结合较松散, σ键~347kJ/mo 易参与反应。是电子 π键~263kJ/mol 供体,有亲核性 π键活性比σ键大 与亲电试剂结合 不饱和,可加成至饱和 与氧化剂反应
烯烃的化学性质（I） 1. 双键的结构与性质分析 C C C C 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol ➢p 键活性比 s 键大 ➢不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散， 易参与反应。是电子 供体，有亲核性。 ➢与亲电试剂结合 ➢与氧化剂反应
2.烯烃加成的三种主要类型 加成 t A-B c-C A 重点 8+δ 亲电加成 A-B t B (异裂) >自由基加成A=B—A.+B·(均裂) >催化加氢 A-B E H2
2. 烯烃加成的三种主要类型 ➢亲电加成 C C + A B C C A B 加 成 A B A + B + − A B A + B A B H2 ➢自由基加成 ➢催化加氢 （异裂） （均裂） 重点
3.烯烃的亲电加成反应( Electrophilic addition) 一些常见 亲电试剂 的烯烃亲电 H一X 加成 卤代烷 (X=CL, Br, I) 0oc H一so3H 硫酸氢酯 H OSO,H H-OH 醇 H OH 8+δ CCl4 X-X c—C邻二卤代烷 (X=CL, Br) XX 8+δ X一OH c-c β-卤代醇 次卤酸 X OH
3. 烯烃的亲电加成反应（Electrophilic addition） ⚫ 一些常见 的烯烃亲电 加成 C C + H X C C (X＝Cl, Br, I) H X H OSO3H C C H OSO3H 0 oC H C C H OH X X C C (X＝Cl, Br) X X CCl4 C C X OH H OH X OH + − + − 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 b-卤代醇 次卤酸
烯烃与H-X的加成 H一X—2 卤代烃消除 的逆反应 (X=cl,Br,v;活性:H>HBr>HcI 例 150-250°c CH2-CH2 HCI CH3CH2CI AlCl3 or FeCl3 CH3CH2 CH2 CH3 30oC t HBr CH3 CH2CH2 CHCH2 CH3 CHCI3 Br76% KI H3Po4,80°c H88-90%
◼ 烯烃与 H－X 的加成 H X C C H X C C + (X ＝ Cl, Br, I; 活性： HI > HBr > HCl ) CH2 CH2 + HCl 150 - 250 oC AlCl3 or FeCl3 CH3CH2Cl C C + HBr − 30 oC CHCl3 CH3CH2CH2CHCH2CH3 76 % H CH3CH2 CH2CH3 H Br 80 oC KI I H3PO4, H 88 − 90 % 例： 卤代烃消除 的逆反应