第十章醛和酮(4) 主要内容: 醛酮的化学性质(ⅣV) 羰基α位H的弱酸性及烯醇负离子 醛酮α位的氢-氘交换和卤代 醛酮的羟醛缩合(Ado缩合反应)
主要内容： 醛酮的化学性质（Ⅳ） ▪ 羰基 a 位 H 的弱酸性及烯醇负离子 ▪ 醛酮 a 位的氢-氘交换和卤代 ▪ 醛酮的羟醛缩合（Aldol缩合反应） 第十章 醛 和 酮（4）
醛酮羰基α位H的弱酸性和烯醇负离子 R'一C一cHR一R-c=cHR R-C-CHR 烯醇负离子 碳负离子 (enolate) (较稳定的共振式) OH R--CECHR 烯醇 (enol)
一．醛酮羰基 a 位 H 的弱酸性和烯醇负离子 （较稳定的共振式） 烯醇负离子 (enolate) 碳负离子 烯醇 (enol) R' C CHR OH R' C CHR O H B R' C CHR O R' C CHR O
●一些典型的c一H的酸性比较 化合物 pKa 化合物 pKa H一CH2CH3 ~50 H一cH2cOc2Hs5 24 H-CH2 CH:CH2 35 H-CH2 CCH 20 H-CH2' 34 H一cH2C 16 H-CHOCEN ~25 H一CH2SCH3 H一cH2N 10.2
⚫ 一些 典型的C—H的酸性比较 化合物 pKa 化合物 pKa H CH2CH3 H CH2CHCH2 H CH2 H CH2C N H CH2SCH3 O O 35 ~50 ~25 34 29 H CH2COC2H5 O H CH2CCH3 O H CH2C O H CH2N O O 20 16 10.2 ~24
其它类型烯醇负离子 6 Ro-c一cHR -|Ro=C=cHR—R'o→C一cHR 酯 烷氧基烯醇负离子 -|R、 R R R R (Y位H有 共轭烯醇负离子 弱酸性) α,B-不饱和 羰基化合物
R'O C CHR O H R'O C CHR O R'O C CHR O B 烷氧基烯醇负离子 R' O R H R' O a R a R' O R a B ⚫ 其它类型烯醇负离子 酯 a, －不饱和 羰基化合物 ( 位 H 有 共轭烯醇负离子 弱酸性)
N一CH2- NEC N--CH. H H3C ch2 2 H3C一8=cHz H3C-S-CH2 6 B N≡三C一cH2— EC=CH2 NEC-CH2 . B 较稳定的共振式
较稳定的共振式 N CH2 O H B N CH2 O N CH2 O C CH2 H B N N C CH2 N C CH2 H3C S CH2 O H B H3C S CH2 O H3C S CH2 O O O O O O O