■烯烃与H-oso3H(硫酸)的加成 0°c C=C t hOoah C-C- H OSO,H 硫酸氢酯 (ROSO3H) 合成上应用——水解制备醇 H2 so 4 H2O C-C 0°c △ OSO3H H OH (乙醇和异丙醇的工业制法) 通过与硫酸反应可除去烯烃
◼ 烯烃与 H−OSO3H（硫酸）的加成 ➢ 合成上应用——水解制备醇 ➢ 通过与硫酸反应可除去烯烃 H OSO3H C C H OSO3H 0 oC C C + 硫酸氢酯 (ROSO3H) H2SO4 C C H OSO3H C C 0 oC H2O C C H OH (乙醇和异丙醇的工业制法)
烯烃在种催化下与H20的水合反应催化剂 =C H-OH C-C 水合反应 H OH 催化剂:强酸 H2SO4,H3PO4,HBF4(氟硼酸),TsOH(对甲苯磺酸)等 类似反应:H催化下烯烃与HOR或 RCOOH的加成 H HOR)一 醚 H OR C=C H-O R c→c 酯 一R
◼ 烯烃在H+催化下与H2O的水合反应 催化剂：强酸 H2SO4， H3PO4， HBF4（氟硼酸），TsOH（对甲苯磺酸）等 H C C C C H OH + 水合反应 H OH ➢类似反应： H+催化下烯烃与HOR或RCOOH的加成 催化剂 O C O R OR C C H OR C C H O C O R H H C C + H H 醚 酯
■烯烃与X2的加成 8+8 CCl4 X-X XX (X= Cl, Br) >加X的立体化学:反式加成为主 Br2/CCl4 Br H H 3C H Br Br H 73-86% 立体有择反应,立体选择性:Br2>cl2 >在有机分析中的应用:鉴别烯烃 例:烯烃+5%溴的c叫溶液→红棕色褪去
◼ 烯烃与X2的加成 ➢ 加X2的立体化学：反式加成为主 X X C C X X (X ＝ Cl， Br) CCl4 + − C C + 3 oC Br2 / CCl4 Br H H Br Br H H Br + 73 - 86 % 立体有择反应，立体选择性：Br2 > Cl2 ➢ 在有机分析中的应用：鉴别烯烃 例：烯烃 ＋ 5％溴的CCl4溶液 → 红棕色褪去
■烯烃与XOH(或X2H2 o or OH)的反应 X-OH or X一X+H2 o or oH X OH (X= Cl, Br) β卤代醇 >加X的立体化学:反式加成为主 Cl2/H2o c H OH OH H 立体有择反应 主要产物
◼ 烯烃与 XOH (或X2 / H2O or OHΘ)的反应 X X C C X OH (X ＝ Cl， Br) C C + + H2O or OH X OH or ➢ 加X2的立体化学：反式加成为主 Cl2 / H2O Cl H H OH Cl H H OH + 立体有择反应 b-卤代醇 主要产物
>β-卤代醇的应用—制备环氧乙烷衍生物 CI2 /H2O Ca(oH H2C=CH2 50oC H2C-CH2 CH2 CI OH CI2/H2o NaoH ±)<cl H。H 机理 分子内SN2 c OH H oH在c位,反应较容易
➢ b-卤代醇的应用——制备环氧乙烷衍生物 ➢ 机理： H2C CH2 50 oC H2C CH2 Cl OH H2C CH2 O Cl H H OH NaOH O (±) Ca(OH)2 Cl2 / H2O Cl2 / H2O Cl H H O H OH O 分子内 SN2 OH在Cl邻位，反应较容易