一些常见取代基 Benzene (苯 间位致钝基 邻对位致钝基 邻对位致活基 一No2-s03H一coH-cH -Br -F R OR一NH2 Reactivity NR3一c≡N一cR一coR 一c|H一Ar NHCR oH CF. : -CCI3 -OCR NR2 一NHR 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活中致活强致活氵
Benzene （苯） 间位致钝基 邻对位致钝基 邻对位致活基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 Reactivity NH2 OH R OR Ar NO2 NR3 C N SO3H F Cl Br I CR O CH O COH O COR O NH C R O H CF3 CCl3 NHR NR2 O OC R O • 一些常见取代基
取代基对反应的影响的其它例子 OH OH OH为强致活基团, Br2 Br 反应很快,无需Fe H2o 催化。 NR 38 PhN PhN2C为弱亲电试 RON N=N一Ph PH=5 剂,只与活化芳环 反应。 R-C-Cl R-C-CI 规律:环上有 不能二取代钝化基时,不 AICI3 AlCl3 能发生 Friedel- Crafts反应 nR2 NHR HNO 2 NHR 2 硝化反应 HosO NO 难进行。 少量
⚫ 取代基对反应的影响的其它例子 －OH为强致活基团， 反应很快，无需Fe 催化。 为弱亲电试 剂，只与活化芳环 反应。 PhN2Cl 规律：环上有 钝化基时，不 能发生FriedelCrafts反应 硝化反应 难进行。 OH H2O OH Br Br Br NR2 PhN2Cl PH=5 R2N N N Ph R C Cl O R C O NR2 HNO3 H2SO4 NHR2 Br2 AlCl3 R C Cl O AlCl3 NHR2 NO2 少量 不能二取代
2.取代基对反应活性及定位的分析和解释 ①取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响 诱导效应的影响 致活基 致钝基 CH3 CF3 X + 诱导给电子 诱导吸电子 (使苯环活化) (使苯环钝化)
2. 取代基对反应活性及定位的分析和解释 ① 取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响 ◼诱导效应的影响 CH3 − CF3 X + + 诱导给电子 （使苯环活化） 诱导吸电子 （使苯环钝化） 致活基 致钝基
共轭效应的影响 例:一NH2的致活作用 NH ⊙NH ONH2 义 2 ONH 共轭给电子效应 (使苯环邻、对位活化)
◼共轭效应的影响 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 + − − − NH2 共轭给电子效应 （使苯环邻、对位活化） 例：－NH2的致活作用
例:-N2的致钝作 用 N 6 δ+ 共轭吸电子效应 使苯环邻、对位钝化)
例：－NO2的致钝作 用 共轭吸电子效应 （使苯环邻、对位钝化） N O O N O O N O O N O O N O O N O O − + + +