第三章化学平衡在滴定分析法中的应用 滴定分析法是滴定剂与被测组分反应,按反应类 型分为两大类: 生成反应沉淀,配合物 转移反应质子,电子 涉及的平衡问题:滴定曲线,滴定误差,滴定突跃, 可行性判据 §3-1生成反应型的滴定 T+D=TD(省去电荷) 滴定剂被测物 ITD K=B1络合滴定 TDI TID]==K沉淀滴定
第三章 化学平衡在滴定分析法中的应用 化学平衡在滴定分析法中的应用 滴定分析法是滴定剂与被测组分反应，按反应类 型分为两大类： 生成反应 沉淀，配合物 转移反应 质子，电子 涉及的平衡问题：滴定曲线，滴定误差，滴定突跃， 可行性判据 §3-1 生成反应型的滴定 T + D TD (省去电荷) Kt 滴定剂 被测物 沉淀滴定 络合滴定 sp t t 1 1 [T][D] [T][D] [TD] K K K = = = = β
一.滴定曲线 pT(或pD)~(滴定分数)的关系曲线 滴定剂初始浓度c,加入体积V; 被测物初始浓度C,体积V。 通常在理论分析时令c=c,则 滴定至任一点G=crc +V。1+b D V+V1+0
一 .滴定曲线 pT (或 pD) ~ θ（滴定分数）的关系曲线 D T n n θ = 滴定剂初始浓度 0Tc ，加入体积 V； 被测物初始浓度 0Dc ，体积 V0。 通常在理论分析时令 0 0 D 0 T , V V c = c 则θ = 滴定至任一点 θ θ+ = + = 1 0T 0 0T T c V V c V c +θ = + = 1 0 D 0 0 0 D D c V V c V c
当TD是配合物 CT=T+DI D+ TD 当TD是沉淀 [+ V+1 CD=D+ V+1 因此cr-Cb=T]-[D]
当 TD 是配合物 [ ] [ ] [ ] [ ] c D TD c T TD D T = + = + 当 TD 是沉淀 0 0 [ ] [ ] V V n c D V V n c T TD D TD T + = + + = + 因此 c cD [ D T] [ ] T − = −
当6<1时,[D]>[T c0(1-0 D=Cp 1+01+6 当6>1时,>[D IT]ECT-CD (6-1) 1+0 1+0 当6=1时,[T=D] 根据平衡常数的关系式,凹]、凹D]相互换算 即可作出pT(pD)~B的曲线
当θ < 1 时，[D] >> [T] θ θ θ θ + − = + − = − = 1 (1 ) 1 [D] 0 D 0 T 0 D D T c c c c c 当θ > 1 时，[T] >> [D] θ θ θ θ + − = + − = − = 1 ( 1) 1 [T] 0 T 0 D 0 T T D c c c c c 当θ = 1 时，[T] = [D] 根据平衡常数的关系式， [T]、[D]相互换算， 即可作出 pT (pD) ~ θ 的曲线