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§3-2质子转移反应类型的滴定 Bronsted酸碱理论认为酸碱反应的实质是质子的 转移。与生成反应相同之处是强酸强碱反应生成 水与沉淀形成反应相同,离子积型Kw=[H]OH 强酸(碱)滴定一元弱碱(酸)是一元弱酸(弱 碱)的生成反应,与络合形成反应相似。 不同点:(1)水是强酸强碱滴定的产物,是溶 剂,酸碱滴定体系总是隐含着在滴定前已进行了 一步强酸强碱滴定;(2)HO是两性物质,凡两 性物质均要考虑既得质子又失质子
§3-2 质子转移反应类型的滴定 质子转移反应类型的滴定 Bronsted酸碱理论认为酸碱反应的实质是质子的 转移。与生成反应相同之处是强酸强碱反应生成 水与沉淀形成反应相同，离子积型KW = [H+][OH- ]。强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）是一元弱酸(弱 碱)的生成反应，与络合形成反应相似。 不同点：（1）水是强酸强碱滴定的产物，是溶 剂，酸碱滴定体系总是隐含着在滴定前已进行了 一步强酸强碱滴定；（2）H2O是两性物质，凡两 性物质均要考虑既得质子又失质子
质子平衡条件及[的计算 1.质子平衡条件 将在溶液中大量存在并参与质子得失的物质称为参 考水准,将其得质子产物的平衡浓度乘以相应得到的 质子数写在等式的左边,将其失质子产物的平衡浓度 乘以相应失去的质子数写在等式的右边。 例 HAC: HAC, HO[H]=[AC]+ [OH NaAc: AC, H2O H+ [HAc]=[OH] H,CO3: H, CO3, H20 [H1=[HCO31+2(C031+[OHT NaHCO3: HCO3, H,O [H]+[H2CO3=[C03]+[OH
一． 质子平衡条件及[H+]的计算 1．质子平衡条件 将在溶液中大量存在并参与质子得失的物质称为参 考水准，将其得质子产物的平衡浓度乘以相应得到的 质子数写在等式的左边，将其失质子产物的平衡浓度 乘以相应失去的质子数写在等式的右边。 例 HAc : HAc,H2O [H+] = [Ac-] + [OH-] NaAc : Ac-,H2O [H+] + [HAc] = [OH-] H2CO3 : H2CO3,H2O [H+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] NaHCO3 : HCO3-,H2O [H+] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-]
H2CO3的质子条件是HCl滴定Na2CO3或 Nahco3至 H1CO3的化学计量点的质子条件,即c1-2cNao,=0时的质 子条件: 滴定至第二计量点前: -2a0,=[]-OH]-CO3]-2005 EX Cu-CNaHCO. =[H ]-[OH]-[HCO3 1-2[C051, 其中 HC滴定NaCO3至 NaHCO3计量点前ct-co00的质 子条件: -cm02=]-OH]+2CO3-CO3 利用质子条件式可得到H与分析浓度的关系: 平衡浓度均用cao8代入,得到四次方程式,用计算机 可解各滴定点的[H+,并可绘制出滴定曲线
H2CO3 的质子条件是 HCl 滴定 Na2CO3 或 NaHCO3 至 H2CO3 的化学计量点的质子条件，即 2 0 H Na 2CO3 c + − c = 时的质 子条件： 滴定至第二计量点前： 2 [H ] [OH ] [HCO ] 2[CO ] 2 H Na CO 3 3 2 3 + − − − c + − c = − − − 或 [H ] [OH ] [HCO ] 2[CO ], 2 NaHCO 3 3 'H 3 + − − − c + − c = − − − 其中 H Na 2CO3 'Hc + = c + − c HCl 滴定 Na2CO3至 NaHCO3计量点前 0 H Na 2CO3 c + − c ≠ 的质 子条件： [H ] [OH ] [H CO ] [CO ] 2 H Na CO 2 3 3 2 3 + − − c + − c = − + − 利用质子条件式可得到[H+]与分析浓度的关系： 平衡浓度均用 i c δ Na 2CO3 代入，得到四次方程式，用计算机 可解各滴定点的[H+]，并可绘制出滴定曲线
写质子条件时注意: (1)均有田]和[OH],而无参考水平项 2)有强酸、碱存在时,要考虑物料平衡 HCI [H]-CHCI=OHT NaAc+NaOH [H][HAC]=[OH]-CNaOH HOSO -c1so.=O2]+[o (3)HA-A体系 HA, H2O H=AJ-CA +[OH A,HO[m+田A]-cA=[OH
写质子条件时注意： (1) 均有[H+]和[OH-]，而无参考水平项 (2) 有强酸、碱存在时，要考虑物料平衡 HCl [H +]- cHCl = [OH-] NaAc + NaOH [H +] + [HAc] = [OH-] – cNaOH H2SO4 [H+] - 2 4 H SO c =[SO42-] + [OH-] (3) HA-A-体系 HA，H2O [H+] = [A-] - − A c + [OH-] A-，H2O [H+] + [HA] - cHA = [OH-]