、质子转移反应类型的滴定 1.强酸(碱)的滴定 〈例〉2.0×10mol/NaOH滴定20×10- mol/L HCl,是否 可行,求突跃大小。若pH=6,求TE 解:强碱滴定强酸生成水是生成反应型与沉淀生成同),滴 定可行性判据为 D. eg [Leg H=0H1=(Kw)2=10×107 0 eq 恰好淸足精密滴定
〈例〉 4 2.0 10− × mol/L NaOH 滴定 4 2.0 10− × mol/L HCl，是否 可行，求突跃大小。若 pHep = 6，求 TE。 解：强碱滴定强酸生成水是生成反应型（与沉淀生成同），滴 定可行性判据为 6 2 2 , 10 [ ] × eq D eq D c 。 恰好满足精密滴定 6 7 2 4 2 2 2 , 2 7 1 10 (10 ) (1 10 ) [ ] [ ] [ ] ( ) 1.0 10 = × = = = = × − − + − − eq D eq eq eq W D c H OH K 二、质子转移反应类型的滴定 1. 强酸（碱）的滴定
0.001×cD0.001×10 突跃大小:y 0.5 2[Leg 10 ApH=5m()=5m05)=02 2.303 2.303 突跃042个pH单位:6.79-7.21 △pH=6-7 △pH D(0-1 pH TE 107×(10-10 2[D 或 TE sinh(2.303△pH) 2×10 sinh[2303×(-1)=-99×10
突跃大小： 0.5 2 10 0.001 10 2 [ ] 0.001 7 4 , = × × = × = − − eq D eq D c y 0.21 2.303 sinh ( 0.5 ) 2.303 sinh ( ) 1 1 ∆ = = = − − y pH 突跃 0.42 个 pH 单位：6.79-7.21 1 % 10 [ ] (10 10 ) 10 (10 10 ) 6 7 1 4 7 1 1 , = − × − = − = ∆ = − = − − ∆ − − ∆ − D eq pH pH eq c D TE pH 或 sinh( 2.303 ) 2 [ ] , pH c D TE D eq eq = ∆ 3 4 7 sinh[ 2.303 ( 1)] 9.9 10 10 2 10 − − − × − = − × × =
2.强酸与弱酸混合酸的滴定 〈例〉0.02 mol/L HCl与0.02 mol/L HAc混合液用0.02moL NaOH滴定,能否滴定HCl和连续滴定HAc? 解:滴定HC,化学计量点为HAc和H2O ]=[OH]+[AC [Hlea=[AcTe [H Jeg=(KaH. CHAce) 8×10×002=42×10 判别式 HCI 0.01 567×102<10 [D[H](42×10 不能选择性滴定HCl,故谈不上连续滴定HAc
〈例〉0.02 mol/L HCl与 0.02 mol/L HAc混合液用0.02 mol/L NaOH 滴定，能否滴定HCl 和连续滴定HAc？ 解：滴定HCl，化学计量点为HAc 和 H2O [H+] = [OH-] + [Ac-] [H+]eq = [Ac-]eq 2 4 1 5 2 1 , (1.8 10 0.01) 4.2 10 [ ] ( ) − − + = × × = × = H eq Ka HAc cHAc eq 判别式 2 4 4 2 2 2 2 , 2 2 , 5.67 10 10 (4.2 10 ) 0.01 [ ] [ ] = × < × = = + − eq HCl eq eq HCl eq H c D c 不能选择性滴定HCl，故谈不上连续滴定HAc。 2. 强酸与弱酸混合酸的滴定
那么能否滴定总量? ]+[HAd=OH]→田HAc=[OHl Leg[HAce eg=[oLeg [HAce =oh le =(kbchaced 可行性 De[(0.02+0.02)/3 0.0132 (K.,eq -14 002 1.81033 46×107>106 可滴合量 计量点[OHl=(Kc) c, eq 6.7×10 1.8×10 H=8.28
那么能否滴定总量？ [H+] + [HAc] = [OH-] ⇒ [HAc]eq = [OH-]eq [D]eq = [HAc]eq [T] eq = [OH-]eq 2 1 , [ ] [ ] ( ) HAc eq OH eq KbcHAc eq = = − 可行性： 可滴合量 7 6 5 14 2 , 2 2 2 , 4.6 10 10 3 0.02 1.8 10 10 0.013 ( ) [(0.02 0.02)/ 3] [ ] = × > × = + = − − eq b HAc eq D eq D K c c 计量点 2 1 , [ ] ( ) eq b HAc eq OH = K c − 2 5.72 1 3 5 14 6. . 7 10 ) 10 1.8 10 10 ( − − − − × = × = pH = 8.28