重氮盐在碱性条件下的转换 [C6HsN=NI X KOH HCI (C6HsN=N)OH HCI KOH C6H5-N C6H5-N N-OK KO-N 异重氮酸盐 正重氮酸盐 C6H5-N=N-0°Na+2HCI ICoHs-NH++NaCI HCI I C6HsN=N]CI+H2O 4■U
16.2重氮盐在合成上的应用 一 桑德迈耳反应和加特曼反应 重氮盐的水解 三席曼反应 四芳香化合物的芳基化 五重氮盐的还原 六偶联反应 N2CI→ 去氮反应 (取代反应) 还原反应 保留氮的反应 偶联反应 U
桑德迈耳反应和加特曼反应396页 HBr CuBr or HCI CuCl ArBr or ArCl 桑德迈耳反应 KCN+CuCN(中性条件) ArCN 推广的桑德迈耳反应 Ar-N=N CI Cu+HBr or Cu +HCI ArBr or ArCl 加特曼反应 Cu NaNO2,Cu Na2SO3 ArNO2 or ArSONa Cu+KSCN推广的加特曼反应 or ArSCN KU
N,cCuC+HCl Cl +N2 ○厂N2 Br CuBr+HBr Br 桑德迈尔反应 +N2 (Sandmeyer) CuCN KCN Cu +N2
例1 由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸 NO2 NHCOCH NH2 NHCOCH (CHCObO 干乙酸 NO NH2 NH2 NaNOz N吃HSO4 B Br Br Br H2O Fe H2SO4 NO2 NO2 NO2 CN COOH CuCN Br H3O+ Br Fe NaNO H;PO2 KCN HCI HCI H20 NO2 NO2