第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldols缩合i)不同的醛酮之间的缩合 S CHO O2N HSO O CHO KOH H C—C—CH2CH +H3CC一CH2CH3 C=C-C--CH3 CH orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 CHO H3CC CH2CH3 O C CH2CH3 O C H H C C CH3 O C H C CH3 + KOH H + 1 3 S O S O H C O2N CHO NO2 + H2 SO4
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合ii)含不同α-H醛酮之间的反应 a与LDA作用定向生成动力学盐(低温强碱)) LDA RC-R HO C3H7-C-CH3 H3CH2CH2C-C=CH2 R-C-CH2 C-CH2CH2CH3 78CLDA二异丙胺锂 R C cho chr cho hrcC 3 CH LDA/-78℃ 反应受动力学控制 orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应 a 与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱）） O CH3 O H3 CHC CH3 LDA /-78℃ 反 应 受 动 力 学 控 制 CH3 CHO C3 H7 C O CH3 R C R O R C CH2 HO R C CH2 CH2 CH3 O C CH2 OLi H3CH2CH2C -78℃ LDA二异丙胺锂 LDA
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合ii)含不同a-H醛酮之间的反应 b烯胺法:(想让哪位αH活化就让它与 反应) NH2 LDA CHrcho H2 C-C=N HC一C=N Ho H2 O CH CHoCHO 2 H3CH2CHC--C=C=N H2O H3CH2C-C-C—C—H HO orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应 b 烯胺法：（ 想让哪位α-H活化就让它与 反应） NH2 NH2 CH3 CHO + H3 C H C N H2 C C H N -H2 O LDA H3 CH2 CHC H2 C C H HO N H3 CH2 C C H H2 C HO C H O -H2 O CH3 CH2 CHO
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 2不饱和烃α羟烷基化( (Prine普林斯)(,3-丙二醇缩醛)」 H H H2C=CHR HCHO C—HC or C R Ho RCH2OH 2 OH R一C=CH HCH+H÷|HCH H2C—OH →R2Cc:CoHH2 R-CH-C-C.OH HC H2 H H O、O OH orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 2 不饱和烃α羟烷基化（Prine普林斯）(1,3-丙二醇 缩醛） H2 C CHR C HC HO CH2OH H2 C C O C H2 O or R H + HCHO R + HCH O HCH OH + H H2 C OH + R C H CH2 R H C H2 C H2 C OH R CH H2 C H2 C OH OH O O R H2 O HCHO δ
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 2不饱和烃α羟烷基化( Prine) 如果用HCl作催化剂则生成 HCI HCHO 中间体 CH2OH CH,OH C=Cn2 + HCHO H2o CH-CH HCOOH OH CHOH HCHO O、O orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 2 不饱和烃α羟烷基化（Prine） 如果用HCl作催化剂则生成 CH2 OH Cl CH2 OH + HCHO HCl 中间体 H C CH2 CH CH2 OH CH2 OH O O + HCHO H2 O HCOOH HCHO