第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合1)自身缩合(一般用碱性催化剂) NOH、cH3CH2CHH8-cHo 25°C OH 2CH3 CH2 CH2CHO CH2CH3 NaoH 80°C CH3 CH2CH2 CH-C--CHO CH2 CH3 Al(t-BuO)4人 H3POM OH orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） CH3 CH2 CH2 CH OH H C CHO CH2 CH3 CH3CH2CH2CH C CHO CH2 CH3 2CH3CH2CH2CHO NaOH 25℃ NaOH 80℃ OH O O O Al(t-BuO) 4 H3 PO4 O +
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合1)自身缩合(一般用碱性催化剂) 应用:2-乙基己醇(异辛醇)的生产 CH3CH2CH2CH2-CHCH2OH CH3CH2CH2CH2=CHCHO CH2CH3 CHCH chaCha CHo CH3 CH2CH2 CH2-CHCHO OH CH2CH3 orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 CH3 CH2 CH2 CH2-CHCH2 OH CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 =CHCHO CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 -CHCHO OH CH2 CH3 2 CH3 CH2 CH2 CHO
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldols缩合i)不同的醛酮之间的缩合 Hl RH2C-C—R+R"H2C一C-R a艹8与含H醛酮的反应(羟甲基化To|lens) H-C-H+ CH ICH NaH HOH2C-CH2-C--CH3 F H2C=CH-C-CH3 HCHO C--CH2NHCOCH3 NaHCO O2N\/C-CHNHCOCH3 CH2OH orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 RH2 C C R' O R''H2 C C R''' O + a H C H 与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） O CH3CCH3 O HOH2C CH2 C CH3 O H2 C CH C CH3 O H C H O + NaOH 草酸 △ O2N C CH2NHCOCH3 O O2 N C CHNHCOCH3 O CH2OH HCHO NaHCO3
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldols缩合i)不同的醛酮之间的缩合 卡尼查罗反应:c位上无活泼氢的醛类和浓NaOH 或KOH(或醇)作用生成醇和酸 2RCHO Oh RCHooH t Rcoo 应用 CH2OH CH2Oh Ca(oH)2 HCHO CH3CH 3HCHO HOH2C-C—CHO HOH2C-C-( CH2OH+(HCOO)2Ca a Ca(OH)2 CH2Oh CH2Oh 季戊四醇 orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 卡 尼 查 罗 反 应 ： α位 上 无 活 泼 氢 的 醛 类 和 浓 NaOH 2RCHO + OH - RCH2 OH + RCOO - 或 KOH（ 或 醇 ） 作 用 生 成 醇 和 酸 CH3CH O HOH2C C CHO CH2OH CH2OH HOH2C C CH2OH CH2OH CH2OH Ca(OH) 2 HCHO + 3HCHO + (HCOO)2Ca Ca(OH) 2 季 戊 四 醇 应用
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 1 Aldols缩合i)不同的醛酮之间的缩合 b苯甲醛与含-H醛酮的反应( Claisen-Schimidt) CHO II KOH llIII C--C—c-H =C—C-H t ch3Ch OH 肉桂醛(反式) O CHO C6H5_H s=8-m~B= Ph COPh 反式 orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)） CH3 CH O H C OH H2 C C H O C H H C C H O CHO + KOH - H2O 肉 桂 醛 （ 反 式 ） H3 C C Ph O H C C H C Ph O H COPh C6 H5 H CHO 反 式 + NaOH