第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 3芳醛的α-羟烷基化(安息香缩合)芳醛在含水乙醇中,以氰化 钠(钾)为催化剂,加热后发生双分子缩合生成a-羟基酮 O OH NacN/EtoH/H2o 2ArCHo Ar-c—C—A pH=7~8△ 机理(关键:如何来制造一个碳负离子) Ar OH HO AH+cN→+A--HA=-HA-c CN CN 亲核加成 HOHO OH OH O OH Ar 6为H2O CN C A Ar-C Ar Ar-C-C-Ar NC CN H H orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 3 芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化 钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α -羟基酮 机理（关键：如何来制造一个碳负离子） Ar C C H OH Ar O Ar C C H OH Ar O Ar C C H OH Ar O Ar C C H OH Ar O Ar C C H OH Ar O Ar C C H OH Ar O 2ArCHO NaCN/EtOH/H2 O pH=7～8 △ Ar C H O Ar C H O CN Ar C H OH CN Ar C HO CN Ar C C HO NC O H Ar Ar C C HO CN HO H Ar Ar C C OH OH H Ar Ar C C O OH H Ar + CN - H2O OH - H2O -CN -H + 亲 核 加 成 C O Ar H
第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 中间体 OH R CN 当R为吸电子基团时有利于反应但不能生成对称的α-羟基 酮,能与苯甲醛反应生成不对称的α-羟基酮.如: HRC CHO NaCN/EtOH/],o H3C N Ar-c-h CCH pH=7~8△ oC-N OH orginal slide RS.C
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第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化 4 Reformatsky(雷福尔马特斯基)反应醛或酮与α- 卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β羟基酸酯。 OZnX R--R+xCor2→R- CH,Et H3o OH R-C-CH COEt R orginal slide RS.C
Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 4 Reformatsky（雷福尔马特斯基） 反应 醛或酮与a- 卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯