第五章 问题51写出下列化合物的构造式或构型式。 (1)3一甲基-1,2一环己二烯 (2)反一1,4—二甲基环己烷 (3)6一甲基一二环[3.20]庚烷 (4)螺[45]-6-癸烷 答案 (3) CH CH3 问题52写出下列反应的主要产物: (1)环己烷+Cl2 (2)1一甲基环戊烯+H 答案 (1)氯环己烷 (2)1-甲基-1-碘环戊烷 问题53写出顺一1,3一和反一1,3一二甲基环己烷的较稳定的构象。 答案 问题54写出下列化合物较稳定的构象。 (1)反一1一甲基一2一叔丁基环己烷 (2)反一1一甲基一3一叔丁基环己烷 (3)顺一1一甲基-4一叔丁基环己烷 答案 tBU、 (1) t-Bu 2 习题 1写出下列反应的主要产物
第五章 问题 5.1 写出下列化合物的构造式或构型式。 （1）3－甲基－1，2－环己二烯 （2）反－1，4－二甲基环己烷 （3）6－甲基－二环[3.2.0]庚烷 (4)螺[4.5]－6－癸烷 答案： CH3 CH3 H H CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) 问题 5.2 写出下列反应的主要产物： （1） 环己烷＋Cl2 hγ （2） 1－甲基环戊烯＋HI 答案： (1)氯环己烷 (2)1-甲基-1-碘环戊烷 问题 5.3 写出顺－1，3－和反－1，3－二甲基环己烷的较稳定的构象。 答案： 顺： ；反： 问题 5.4 写出下列化合物较稳定的构象。 （1） 反－1－甲基－2－叔丁基环己烷 （2） 反－1－甲基－3－叔丁基环己烷 （3） 顺－1－甲基－4－叔丁基环己烷 答案： (1) t-Bu (2) t-Bu (3) t-Bu 习题 1.写出下列反应的主要产物：
(2)Zn, H,O (3) HBr CH2 CH3 CCla 答案: (1) COCH (2)Zn, H,O CHO CH3 HCI -CH3 Br2 CH3 (3) (4) HBr CH3 CH, CHCH, CH3 -CH2CH3 B B CCl4 2.写出下列化合物最稳定的构象
CH3 (1)O3 (2)Zn,H2O CH3 HCl CH3 Br2 hγ CH2CH3 HBr Br2 CCl4 (1) (2) (3) (4) (5) 答案： CH3 (1)O3 (2)Zn,H2O CH3 HCl CH3 Br2 hγ CH2CH3 HBr Br2 CCl4 (1) (2) (3) (4) (5) CHO COCH3 CH3 Cl CH3 Br CH3CH2CHCH2CH3 Br Br Br 2. 写出下列化合物最稳定的构象：
CH3 答案 (1) OH 3.用化学方法区别下列化合物 环己烷环己烯1,3一环己二烯丙基环丙烷 答案 无明显现象 H+2 KMno 无明显现象 1,3一环己二烯 溴水退色 发生 Diels- Alder反应 无明显现象 4.下列各对化合物中,哪个化合物具有较高的燃烧热?为什么? (3) CH (5)Hc H3C H3C H3C (1) 元环存在张力,键能较高
H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H C CH3 H H H3 H H CH3 H H OH HO (1) (2) (3) (4) (5) 答案： (1) (2) (3) (4) OH OH 3. 用化学方法区别下列化合物： 环己烷 环己烯 1，3－环己二烯 丙基环丙烷 答案： 环己烷 环己烯 1，3－环己二烯 丙基环丙烷 Br2 无明显现象 溴水退色 溴水退色 溴水退色 KMnO4 H+ KMnO4溶液退色 KMnO4溶液退色 无明显现象 O O 无明显现象 发生Diels-Alder反应 4. 下列各对化合物中，哪个化合物具有较高的燃烧热？为什么？ 答案： CH3 H CH3 CH3 H H3C H3C H3C CH3 H3C H3C CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (1) 三元环存在张力，键能较高；
(2D<三元环的张力大于五元环 (3)两者构象式分别为 和 了,后者所有CC键都处于平伏式,空间效 应最小;而前者一个环上有一根CC键处于另一个环的直立式,因此空间效应较大,有较 高的燃烧热 CH2与C7间存在空间效应; 1-位和3-位直立式的-CH3间存在空间效应。 5.有一分子式为C1oH16的环烃,催化加氢能吸收1摩尔的H2,分子内不含有任何烷基,用酸 性高锰酸钾氧化,得到一个对称的二酮,分子式为CoH16O2。写出其构造式 答案 6.1,3一丁二烯聚合时,除生成聚合物外,还生成一种二聚体。该二聚物催化加氢时吸收2 摩尔的H2,但不能与顺丁二烯二酸酐反应。用酸性高锰酸钾溶液氧化生成 HOOCCH2CH( COOHCH2CH2COOH。写出二聚物的可能的构造式和有关反应方程式 答案 +2H KMnO4 OH t co OH H
(2) 三元环的张力大于五元环； (3)两者构象式分别为 和 ，后者所有 C-C 键都处于平伏式，空间效 应最小；而前者一个环上有一根 C-C 键处于另一个环的直立式，因此空间效应较大，有较 高的燃烧热； (4) H CH3 C7 -CH3与C7 间存在空间效应； (5) H3C H3C H3C CH3 1-位和 3-位直立式的-CH3间存在空间效应。 5. 有一分子式为C10H16的环烃，催化加氢能吸收 1 摩尔的H2，分子内不含有任何烷基，用酸 性高锰酸钾氧化，得到一个对称的二酮，分子式为C10H16O2。写出其构造式。 答案： 6. 1，3－丁二烯聚合时，除生成聚合物外，还生成一种二聚体。该二聚物催化加氢时吸收 2 摩尔的 H2 ，但不能与顺丁二烯二酸酐反应。用酸性高锰酸钾溶液氧化生成 HOOCCH2CH(COOH)CH2CH2COOH。写出二聚物的可能的构造式和有关反应方程式。 答案： + +2H2 Pd KMnO4 H+ O OH O HO O OH + CO2