第十三章 问题13.1按酸性强弱顺序排列下列化合物: (1)2一溴丙酸,2一硝基丙酸,丙酸,2,2一二硝基丙酸 (2)氯乙酸,乙酸,二氯乙酸,三氯乙酸 (3)对氯苯甲酸,对甲氧基苯甲酸,苯甲酸,邻羟基苯甲酸 答案 由强到弱: (1)2,2一二硝基丙酸,2一硝基丙酸,2一溴丙酸,丙酸: (2)三氯乙酸,二氯乙酸,氯乙酸,乙酸; (3)邻羟基苯甲酸,对氯苯甲酸,苯甲酸,对甲氧基苯甲酸。 问题13.2完成下列转变: (1) CH3CH2 CH2COOH CH3 CH,CHCOOH OH CH2COOC2H5 NaoH/H2o (1)Cha chCH COOH P CH3CH- CHCOOH (2) CH3COOC2H5 BrCH2 COOC2H5 BrZnCH2COOC2H5 OZnB HCN OH H 问题13.3写出下列反应的主要产物: OH (1)HC HO (2)H3C H,O 答案
第十三章 问题 13.1 按酸性强弱顺序排列下列化合物： （1） 2－溴丙酸，2－硝基丙酸，丙酸，2，2－二硝基丙酸 （2） 氯乙酸，乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸 （3） 对氯苯甲酸，对甲氧基苯甲酸，苯甲酸，邻羟基苯甲酸 答案： 由强到弱： （1）2，2－二硝基丙酸，2－硝基丙酸，2－溴丙酸，丙酸； （2）三氯乙酸，二氯乙酸，氯乙酸，乙酸； （3）邻羟基苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对甲氧基苯甲酸。 问题 13.2 完成下列转变： (1) CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH OH O OH CH2COOC2H5 O OH COOH (2) (3) 答案： CH3CH2CH2COOH Br2 P CH3CH2CHCOOH Br NaOH/H2O (1) (2) CH3COOC2H5 Br2 P BrCH2COOC2H5 Zn BrZnCH2COOC2H5 O OZnBr CH2COOC2H5 H3O (3) O HCN OH CN H3O 问题 13.3 写出下列反应的主要产物： (1) O (2) H3C O + H2O OH O H3C O + H2O H 答案：
OH O HO (1)HC (2)H3C HO 问题134写出下列反应的主要产物: (CH3)2CCOOH (CH3)2 CCOOH稀H2SO4 (CH3)2 CCOOH浓H2SO4 答案 (1) (CH3hCCOOH (CH32 2 COOH稀H2SO4 人+CO+HO (CH3)2 CCOOH浓H2SO4 +HcOOH 问题13.5 Dieckmann缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen缩合反应。选择合适原料 合成下列化合物: CO2C2H5 答案
(1) O (2) H3C O + H2O OH O H3C O + H2O H ONa OH O OH OH O 问题 13.4 写出下列反应的主要产物： (1) (CH3)2CCOOH OH △ (2) (CH3)2CCOOH OH △ 稀H2SO4 (3) (CH3)2CCOOH OH △ 浓H2SO4 答案： (1) (CH3)2CCOOH OH △ (2) (CH3)2CCOOH OH △ 稀H2SO4 (3) (CH3)2CCOOH OH △ 浓H2SO4 O O O O O + CO + H2O O + HCOOH 问题 13.5 Dieckmann 缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen 缩合反应。选择合适原料 合成下列化合物： O CO2C2H5 O CO2C2H5 (1) (2) 答案：
COOC2Hs (1) Naoc2H5 COOC2H5 (1) COOC2Hs(2)HO COOC2H5 (2) (1) Naoc2Hs (2)H COOCh 问题13.6试合成下列化合物 CCH2 COC? H5 COC2H5 CH3 oo O (3) CH3CH,OC-CCH2COCH2CH3 答案 (1)C6HsCOOC2Hs+ CH, COOC2H (1)Naoc2H5 (2)H中 6HS COCH2COOC Hs CH3 (1)NaoC,Hs (2)C6HsCOOC2Hs CH3 CH2CO0C2H5 (2)H3O CHsCOCHCOOC,H (3) CH3COOc2H.(1)NaOC2Hs C2HsOCOCOCHCOOCls COOC2H5 (2)H3C 问题137指出下列化合物中,哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。 (1) CHCOCH2COCH3 (2) C6H5OCOCH2CO0CH3 (3 CH3COCH2CH3 (4) C6H5CH2COOCH3 (5) (6) CH3 CH3 答案:(3)、(4)、(6)
COOC2H5 COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O O COOC2H5 (1) (2) COOC2H5 COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O O COOC2H5 问题 13.6 试合成下列化合物： CCH2COC2H5 O O C H C CH3 COC2H5 O O CH3CH2OC O CCH2COCH2CH3 O O (1) 2) (3) 答案： C6H5COOC2H5 + CH3COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O C2H5OCOCOCH2COOC2H5 C6H5COCH2COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 + CH3COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O (1) (3) (2) C6H5COOC2H5 + CH3CH2COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O C6H5COCHCOOC2H5 CH3 问题 13.7 指出下列化合物中，哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。 (1) CH3COCH2COCH3 (2) C6H5OCOCH2COOCH3 (3) CH3COCH2CH3 (4) C6H5CH2COOCH3 O O CH3 O O CH3 CH3 (5) (6) 答案：(3)、（4）、（6）
问题13.8解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。 酮式 烯醇式 烯醇式含量 (1)CH,COC HaC-C=CH2 15×10- OH (2)CH2(COOC2Hs)2 C2H50-C=CHCOOC2H5 7×10-4 ()CH3 COCH, COOEt H3CC-CHCOOEt 7.5 OH (4)CH3 COCH2 COCH3 H3CC=-CHCOCH 76.5 OH (5)C6HsCOCH2COCH3 C6HSC=CHCOCH3 90.0 OH (6)C6HsCOCH2COC6H5 C6H5C 96.0 答案 苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定,所以有上述结果 问题139乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应,试写出其反应机理。 答案 eo HO 问题13.10由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物: (1)CH3 COCH, CH2COOH (2)CH3 COCH, CHs 答案:
问题 13.8 解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。 CH3COCH3 CH2(COOC2H5)2 CH3COCH2COOEt CH3COCH2COCH3 C6H5COCH2COCH3 C6H5COCH2COC6H5 C OH H3C CH2 C CHCOOC2H5 OH C2H5O H3CC CHCOOEt OH H3CC CHCOCH3 OH C6H5C CHCOCH3 OH C6H5C CHCOC6H5 OH (1) (2) (3) (4) (5) (6) 酮式 烯醇式 烯醇式含量 1.5×10-4 7×10-4 7.5 76.5 90.0 96.0 答案： 苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定，所以有上述结果。 问题 13.9 乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应，试写出其反应机理。 答案： O O O OH O O O OH OH O + O O O O + O O OH O O OH OH O + O O O + HO 问题 13.10 由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物： CH3COCH2CH2COOH CH3COCH2CH2C6H5 (1) (2) 答案：
COOC2H5 (1) COCH3 NaoC2Hs BrCH2COOC2Hs CH2 COCHCH, COOC 5% NaOH Hs OOC2H5 COCH COOC2H5 5% NaOH (2) CH3 COCHCH2C6Hs COOC2H5 问题13.11由丙二酸酯合成下列化合物 (1) COOH CoOC2Hs NaOC2H5 COOC2H5 5% NaOH H30e (1) (2) COOC2Hs NaOC2H5 COOC2H5 5% NaOH 问题13.12写出下列反应的产物 (1)KOH C2HSOH (1)CH3COCH2COCH3+H2C=CHC=N (2)H2O (2)CH3COCH2NO2+H2C=CHCOOCH (CH3CH2)3N hoc CHCOCH (1)KOH C,,OH (1)(CH3 CO)2CHCH2CH2CN (2)CH3COCHCH2CH2COOC2Hs NO2 CH CH2 CH2COCH3 问题13.13用适合的原料合成下列化合物
(1) (2) COCH3 COOC2H5 NaOC2H5 BrCH2COOC2H5 CH3COCHCH2COOC2H5 COOC2H5 5% NaOH COCH3 COOC2H5 NaOC2H5 BrCH2C6H5 CH3COCHCH2C6H5 COOC2H5 5% NaOH 问题 13.11 由丙二酸酯合成下列化合物： COOH COOH (1) (2) 答案： COOC2H5 COOC2H5 (1) (2) NaOC2H5 Br COOC2H5 COOC2H5 5% NaOH H3O COOC2H5 COOC2H5 NaOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 5% NaOH H3O Cl 问题 13.12 写出下列反应的产物： (1) CH3COCH2COCH3 + H2C CHC N (1) KOH C2H5OH (2) H3O (2) CH3COCH2NO2 + H2C CHCOOCH3 (CH3CH2)3N O O CH3 + H2C CHCOCH3 (3) (1) KOH C2H5OH (2) H3O 答案： (1) (CH3CO)2CHCH2CH2CN (2) CH3COCHCH2CH2COOC2H5 NO2 O CH3 CH2CH2COCH3 O (3) 问题 13.13 用适合的原料合成下列化合物：