碳-碳键形成的反应 1、有机金属试剂:RLi,RMgX,R2CuLi 与RX反应:合成烃类化合物(增长碳链) RMgX+R?X常使用活泼RX,如苄基型、烯丙型 R2CuLi+RX可以使用乙烯型RX,反应中构型保持 类似的,炔基负离子与RX反应也是得到增长 碳链的炔烃的好方法
碳-碳键形成的反应 • 1、有机金属试剂：RLi ，RMgX ， R 2CuLi • 与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链） • RMgX + R’X 常使用活泼R’X，如苄基型、烯丙型 • R 2CuLi + R’X 可以使用乙烯型R’X，反应中构型保持 • 类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长 碳链的炔烃的好方法
碳-碳键形成的反应 1、有机金属试剂:RLi,RMgX, R Culi 与羰基化合物反应:合成增长碳链的醇 OH CN RMgX CN (RLi, R2 CuLi) R HO RMgX OH R 可以得到10,20,3醇 可以使用醛酮、酯、酰卤等(含环氧) RLi,RMgX,R2CuL与a,B不饱和酮反应的 特点不同,产物不同
碳-碳键形成的反应 • 1、有机金属试剂：RLi ，RMgX ， R 2CuLi • 与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇 • ——可以得到 1 0 ， 2 0 ， 3 0 醇 • ——可以使用醛酮、酯、酰卤等（含环氧） • ——RLi ，RMgX ， R 2CuLi 与 α， β-不饱和酮反应的 特点不同，产物不同 R OH (R Li, R 2CuLi) O O R OH RM g X HO CN CN O RM g X
碳-碳键形成的反应 2、芳香烃的F-C反应 R R R-X X R AICI AICI3 FC烷基化反应存在重排副反应 ·FC酰基化反应接羰基还原成亚甲基反应是有 效的替换方法
碳-碳键形成的反应 • 2、芳香烃的F-C反应 • F-C烷基化反应存在重排副反应 • F-C酰基化反应接羰基还原成亚甲基反应是有 效的替换方法 H AlCl 3 AlCl 3 R C O R O C R X X R
碳-碳键形成的反应 3、缩合反应(第14章) 羰基化合物cH反应 o OH 可以得到: 1,3-二氧化化合物:B羟基酮,c2/不饱和酮 1,5-二氧化化合物:1,5-二酮( Michael加成结果) 1,2-二氧化化合物:c-羟基酮(苯偶姻反应) 1,4-,1,6-二氧化化合物:?
碳-碳键形成的反应 • 3、缩合反应（第14章） • 羰基化合物 α-H反应 • 可以得到： • ——1,3-二氧化化合物： β-羟基酮， α,β-不饱和酮 • ——1,5-二氧化化合物： 1,5-二酮（Michael加成结果） • ——1,2-二氧化化合物： α-羟基酮（苯偶姻反应） • ——1,4-，1,6-二氧化化合物：？ 2 O O OH O
碳-碳键形成的反应 4、建环反应 DA反应 △ 环加成 v 电环化 robinson环合反应 分子内各类反应
碳-碳键形成的反应 • 4、建环反应 • ——D-A反应 • ——环加成 • ——电环化 • ——Robinson环合反应 • ——分子内各类反应 + ∆ + hv