(2)速率常数 k为速率常数,是重要的物理量,其值反映了反应进 行的快慢程度,大小与温度、介质、催化剂有关,与反应 物浓度无关;单位由速率公式决定 注意:k值与表示速率公式所选的物质种类有关 如简单反应:eE+fF→gG+hH 1.dcg= 三一 1,dc里=kccf e dt f dt 而 E=一 dt dt 比较三者: k= ke kg e 所以计算或讨论速率常数k时要注意是哪一个:
(2) 速率常数 k 为速率常数, 是重要的物理量, 其值反映了反应进 行的快慢程度, 大小与温度、介质、催化剂有关, 与反应 物浓度无关;单位由速率公式决定. 注意:k 值与表示速率公式所选的物质种类有关. 如简单反应: eE + f F → gG + hH e f kc c t c t f c e r E F E F d 1 d d 1 d = − = − = , d d E E F E E e f k c c t c 而 r = − = e f k c c t c r F E F F F d d = − = 比较三者: f k e k k E F = = 所以计算或讨论速率常数 k 时要注意是哪一个
3.反应机理的含义 基元反应、复杂反应、简单反应、反应分子数的概念 通常所写的化学反应方程式绝大多数为计量 式,即代表反应的总结果,并不代表反应历程,如 H2与卤素的反应,其计量式为: 1)H2+I2=2HⅡ (2)H2 +CI=2HCI (3)H2 +Br2=2HBr 其化学反应式完全相似,但反应历程却大不 相同:
3. 反应机理的含义 ——基元反应、复杂反应、简单反应、反应分子数的概念 通常所写的化学反应方程式绝大多数为计量 式, 即代表反应的总结果, 并不代表反应历程, 如 H2与卤素的反应,其计量式为: (1) H2 + I2 = 2HI (2) H2 +Cl2 = 2HCl (3) H2 + Br2 = 2HBr 其化学反应式完全相似, 但反应历程却大不 相同:
I2+M←→2I+M (4) H2+1=2HI H2+2I→2HⅢ (5) C12+M→2C1+M (6) CI+H,→HCI+H· (7) H2+Cl2=2HCI H.+Cl2→HC1+C1 (8) C1+C1+M→Cl2+M (9) Br,+M→2Br+M (10) Br+H,→HBr+H· (11) H,+Br,=2HBr 了 H+Br→HBr+Br· (12) H+HBr-→H,+Br·(I3) Br+Br+M-→Br+M (14)
H2 + I2 = 2HI + → + + H 2I 2HI (5) I M 2I M (4) 2 2 2 2 2 2 Cl M 2Cl M (6) Cl H HCl H (7) H Cl HCl Cl (8) Cl Cl M Cl M (9) + → + + → + + → + + + → + H2 + Cl2 = 2HCl 2 2 2 2 2 Br M 2Br M (10) Br H HBr H (11) H Br HBr Br (12) H HBr H Br (13) Br Br M Br M (14) + → + + → + + → + + → + + + → + 2 2 H Br 2HBr + =
从(4)~(14)是反应分子直接碰撞一步完成的反 应,称为基元反应,而(1)2)3)表示了三个反应的总 结果,通常称为总包反应,可见一个复杂反应需经 过若干个基元步骤才能完成,它代表了反应所经 历的途径,动力学上称为反应机理,而基元反应代 表了反应机理,我们给出如下定义: 基元反应一简称元反应能代表反应机理的,由反应 物分子碰撞中相互作用直接转化为产物分子的反应 总包反应一由若干个基元步骤组成的总反应
从(4)~(14)是反应分子直接碰撞一步完成的反 应, 称为基元反应, 而(1)(2)(3)表示了三个反应的总 结果, 通常称为总包反应, 可见一个复杂反应需经 过若干个基元步骤才能完成, 它代表了反应所经 历的途径, 动力学上称为反应机理, 而基元反应代 表了反应机理, 我们给出如下定义: 基元反应—简称元反应能代表反应机理的, 由反应 物分子碰撞中相互作用直接转化为产物分子的反应. 总包反应—由若干个基元步骤组成的总反应
简单反应一总反应只有一个基元步骤的反应: 复杂反应一由两个基元步骤组成的反应、 反应分子数一基元反应中反应物的微粒数: 反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三 分子反应,四分子反应目前尚未发现 如:④式为单分子反应,M不代表反应分子数,是器壁 或杂质,只起能量传递作用;⑤式为三分子反应;⑦式为双 分子反应
简单反应—总反应只有一个基元步骤的反应. 复杂反应—由两个基元步骤组成的反应. 反应分子数—基元反应中反应物的微粒数. 如: ④式为单分子反应, M不代表反应分子数, 是器壁 或杂质, 只起能量传递作用; ⑤式为三分子反应;⑦式为双 分子反应. 反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三 分子反应,四分子反应目前尚未发现