(2)物理方法（间接测定） 用各种方法测定与浓度有关的物理性质（旋光、 折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行 比色等)，或用现代谱仪(R,UV-VIS,ESR,NMR, ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化， 从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。 测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反 应动力学很有用 对于一些快速反应，要用特殊的测试方法
(2) 物理方法(间接测定) 用各种方法测定与浓度有关的物理性质(旋光、 折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行 比色等)，或用现代谱仪(IR, UV-VIS, ESR, NMR, ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化， 从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。 测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反 应动力学很有用 对于一些快速反应，要用特殊的测试方法
§11.3化学反应的速率方程 1、化学反应速率方程 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 r =dx/dt 例如： r=k[A] In-a=kit
§11.3 化学反应的速率方程 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 例如： r x t = d / d 1 ln a k t a x = − r k = [A] 1、化学反应速率方程
必须指出： ()一般地，只知道反应计量关系，不能预言速率方 程式，只能由实验测定，故经常称为经验速率方程式。 如：H2+2=2HI r=kcu Cu H2+Cl=2HCI r=ken,cg kcu,c好 H2+Br2 2HBr r= 1+k'CHBr/CBn (b)对指定反应系统的速率方程式不是唯一的，由实 验条件而定 如：HB反应，如果考察的是反应初期的动力学行为，则 速率方程式为： 如果控制反应物浓度H<Br2】,则只有H2的浓度影 响反应速率，即 r=k'cuz
必须指出: (a) 一般地, 只知道反应计量关系, 不能预言速率方 程式, 只能由实验测定, 故经常称为经验速率方程式。 如：H2 + I2 = 2HI 2 2 H I r = kc c 1/ 2 H Cl 2 2 H r = kc c 2 + Cl2 = 2HCl H2 + Br2 = 2HBr 2 2 2 HBr B r 1/ 2 H B r 1 k c / c kc c r + = (b) 对指定反应系统的速率方程式不是唯一的, 由实 验条件而定. 如: HBr反应, 如果考察的是反应初期的动力学行为, 则 速率方程式为： 1/ 2 H Br 2 2 r = kc c 如果控制反应物浓度[H2 ]<<[Br2 ], 则只有H2 的浓度影 响反应速率，即 H2 r = k c
2.反应级数与反应速率常数 (1)反应级数 一般地反应速率与反应物浓度具有幂指数的 形式，即 r=kccg… 定义：n=a+B...为反应级数 n为反应总级数，a、为反应分级数. 注意：反应级数由实验测定的，其值可以是： 零、整数、正数、负数或分数 有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的
2. 反应级数与反应速率常数 (1) 反应级数 一般地反应速率与反应物浓度具有幂指数的 形式,即 r = kc A cB 定义： n = α+β…… 为反应级数 注意：反应级数由实验测定的, 其值可以是: 零、整数、正数、负数或分数. 有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 n 为反应总级数, α、β为反应分级数
例如： r=ko 零级反应 r=k[A] 一级反应 r=k[A][B] 二级，对A和B各为一级 r=k[A][B]三级，对A为二级，对B为一级 r=k[A][B]2 负一级反应 r =k[A][B] 1.5级反应 r=k[A]B]/(1-[B]2)无简单级数
1/2 r k = − [A][B]/(1 [B] ) 无简单级数 例如： 0 r k = 零级反应 r k = [A] 一级反应 r k = [A][B] , A B 二级对 和 各为一级 2 r k = [A] [B] , A , B 三级 对 为二级 对 为一级 2 r k[A][B] − = 负一级反应 1/ 2 r k = [A][B] 1.5级反应