使用特殊的催化剂,可使炔烃部分加氢,得到 烯烃: RC≡CH+H I ind lar RCH=CH lindlar: Pd-CaCO/HOac (Pd沉淀于CaCO3上,再经HOAc处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有: ①Cram催化剂:Pd/BaSO4-喹啉 (Pd/BaSO4中加入喹啉) ②P-2催化剂:NB(乙醇溶液中,用硼氢化钠还原醋 酸镍得到)。 P2催化剂又称为 Brown催化剂
lindlar： Pd-CaCO3 /HOAc ( Pd沉淀于CaCO3上，再经HOAc处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有： ①Cram催化剂：Pd/BaSO4 -喹啉 (Pd/BaSO4中加入喹啉)； ②P-2催化剂：Ni2B (乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋 酸镍得到)。 P-2催化剂又称为Brown催化剂。 使用特殊的催化剂，可使炔烃部分加氢，得到 烯烃： RC CH + H2 RCH=CH2 lindlar
分子中同时含有双键和三键时,三键首先加氢,因为三 键优先被吸附。例 CH lindlar HC≡CG=CHCH2CH2OH+H2 H2= CH-C= CHCH2CH2OH 利用此性质可将乙烯中的少量乙炔转化为乙烯,防止 在制备低压聚乙烯时,少量的炔烃使齐格勒-纳塔催化 剂失活
分子中同时含有双键和三键时，三键首先加氢，因为三 键优先被吸附。例： 利用此性质可将乙烯中的少量乙炔转化为乙烯，防止 在制备低压聚乙烯时，少量的炔烃使齐格勒-纳塔催化 剂失活。 HC C-C CHCH2 CH2 OH CH3 + H2 lindlar H2 C CH-C CHCH2 CH2 OH CH3
催化加氢反应的立体化学:顺式加成 例1 N H2 H3C CH3 例2: P-2催化剂 12\ CH2CH3 CH3CH2C≡C-CH2CH3+Hz
催化加氢反应的立体化学：顺式加成! CH3 CH3 + H2 N i CH3 H3 C H H CH3 CH2 -C C-CH2 CH3 + H2 C=C CH3 CH2 H CH2 CH3 H P-2催化剂 例1： 例2：
(乙)还原氢化 在液氨中用金属钠或金属锂还原炔烃,主要得到反式 烯烃 Na-液NH (ch2 )3CH CH3CH2-C≡G(H2)3CH C=0 33°cCH3CH2 在醚中用乙硼烷还原炔烃,再经醋酸处理,则主要得 到顺式烯烃: B2Hb,醚、cH19co0H 12\. CH2CH3 CH3CH2C≡C-CH2CH3 C=C 0°C
(乙) 还原氢化 在液氨中用金属钠或金属锂还原炔烃，主要得到反式 烯烃： 在醚中用乙硼烷还原炔烃，再经醋酸处理，则主要得 到顺式烯烃： C=C H CH3 CH2 (CH2 )3 CH3 H Na-液NH3 -33 C。 CH3 CH2 -C C(CH2 )3 CH3 CH3 CH2 -C C-CH2 CH3 B2 H6， 醚 0 C。 C H3 COOH C=C CH3 CH2 H CH2 CH3 H
(丙)氢化热与烯烃的稳定性 氢化热—1mol不饱和烃氢化时所放出的能量称为氢化热。 氢化热越高,说明原来的不饱和烃的内能越高,稳定性越 差。因此,可以利用氢化热获得不饱和烃的相对稳定性信息。 不同结构的烯烃进行催化加氢时反应热数据如下 氢化热 氢化热 烯烃 烯烃 kI·mdl /k·md CHch 2 1372(CH32C=CH 118.8 CH CH=CH 1259顺CH3CH2CH=CHCH2 1197 CH CHCH=CH 126.8 -CH CH,CH=CHCH 1155 CH3CH2 CH2CH=CH2 125.9 CH3 CH2CH3)C=CH2 1192 (CH3)2CHCH=CH 126.8(CH3)2CH(CH3)C=CH2 1172 (CH3)3CCH=CH 126.8 (CH3)2C=CHCH 112.5 顺CH2CH=CHCH 1197(CH)2C=C(CH2)2 1113 反-CH3CH=CHCH3 1155
(丙) 氢化热与烯烃的稳定性 氢化热——1mol不饱和烃氢化时所放出的能量称为氢化热 。 氢化热越高，说明原来的不饱和烃的内能越高，稳定性越 差。因此，可以利用氢化热获得不饱和烃的相对稳定性信息。 不同结构的烯烃进行催化加氢时反应热数据如下 ：