2.加 Naso3 R HO ONa C=0+ C—ONa H,O C—OH SOH SO3Na a-羟基磺酸钠 取代基越大,反应越慢,越困难。本反应局限于醛、脂肪族甲基酮和8个碳 以下的环酮。 产物为白色结晶,不溶于饱和 NaSO3溶液中,易分离。加酸或碱,可还原。 用于鉴定醛、部分的甲基酮或一般的环酮,并可用于分离提纯。 稀NaCO SO3 Na rcho Na2 3+co2+h20 C H OH HCTRCHO Nacl+ SO21+H20
2. 加NaHSO3 C O R R + S O HO ONa : C SO3H ONa H2O C SO3Na OH α-羟基磺酸钠 取代基越大，反应越慢，越困难。本反应局限于醛、脂肪族甲基酮和8个碳 以下的环酮。 产物为白色结晶，不溶于饱和NaHSO3 溶液中，易分离。加酸或碱，可还原。 用于鉴定醛、部分的甲基酮或一般的环酮，并可用于分离提纯。 C OH R H SO3Na RCHO + Na2SO3 + + H2O 稀NaCO3 HCl RCHO + NaCl + CO2 SO2 + H2O
此外: OH O 67% 用上述方法可避免使用剧毒的HCN。 下列两种酮分别与 NaSo3作用,结果为: O H2C CH H CH 3-戊酮(2%) 35%) 成环后,羟基上的两个基团的自由运动受限,因此空间阻碍减少而使产量增加
此外： PhCHO NaHSO3 PhCHSO3Na PhCHCN PhCHCOOH H2O NaCN H2O HCl 回流 OH OH OH 67% 用上述方法可避免使用剧毒的HCN。 下列两种酮分别与NaHSO3 作用，结果为： C O H2C CH2 H3C CH3 O 3-戊酮 （2％） (35%) 成环后，羟基上的两个基团的自由运动受限，因此空间阻碍减少而使产量增加
3.与ROH OR OR C=0-ROH~R_C_OH、ROH R OR "+ H2O (RH H(R") 半缩醛(不稳定) 缩醛(较稳定) (hemiacetals (acetals) 本反应可采用除水,使反应右移。 机理: R R R OR R OR ho ROH C=0 H OH H R R OR R OR OR C=OR HOR H C H OR OR
3. 与ROH： C O R （R')H R C OR'' H(R') OH R C OR'' H(R') OR" + H2O 半缩醛（不稳定） 缩醛（较稳定） （hemiacetals) (acetals) R"OH R"OH 本反应可采用除水，使反应右移。 机理： C O R H H C OH R H R''OH C R H OR" OH H C R H OR" OH2 -H2O C R H OR'' C OR'' R H HOR'' C R H OR" OR'' H - H C R H OR" OR
对于难于反应的酮,可采用: CH CH OC2H5 C=0+HCOC2H5)3且 HC CH CH3- OC,H OC,H 原甲酸乙酯 OR R H2O C=O +2R"OH OR H 采用二元醇,移去反应中生成的水,可使平衡右移。 O 0+ CH2OH对甲苯磺酸,△ CH,OH 80~85% O
对于难于反应的酮，可采用： 3 C O R H C R H OR" OR'' + H 2 O H + 2R"OH C O C CH 3 OC 2 H 5 OC 2 H 5 H + CH 3 CH 3 + HC(O C 2 H 5 ) 3 + HC O OC 2 H 5 CH 3 原甲酸乙酯 O + CH 2OH CH 2OH 对甲苯磺酸， 80 ～85 ％ O O 采用二元醇，移去反应中生成的水，可使平衡右移
可采用二元醇与醛酮作用: O CH3-C--CH3 HSCH2CH2SH HCI(g_s H R R O C-O HoCH,CH,oh +ho R HCl R HO C C-0+ HOCH2 CHOH R R 缩醛对碱稳定,对酸不稳定
可采用二元醇与醛酮作用： CH 3 C CH 3 + HSCH 2CH 2SH S S O HCl(g) H 3C CH 3 C O R R + HOCH 2CH 2OH HCl(g) C R R O O + H 2 O R R C O O + H 2 O R C R O + HOCH 2CH 2OH HCl 缩醛对碱稳定，对酸不稳定