◼ 烯烃与 H－X 的加成 H X C C H X C C + (X ＝ Cl, Br, I; 活性： HI > HBr > HCl， 与极化度有关 ) 电子云受核的束缚较小，则电子云易变形，极化度大，在反应中活性高 卤代烃消除 的逆反应 结构对称的烯烃 -产物一样 结构不对称的烯烃-产物不一样，规律是什么？
◼ 烯烃与 H－X 的加成 H X C C H X C C + (X ＝ Cl, Br, I; 活性： HI > HBr > HCl， 与极化度有关 ) 电子云受核的束缚较小，则电子云易变形，极化度大，在反应中活性高 卤代烃消除 的逆反应 结构对称的烯烃 -产物一样 结构不对称的烯烃-产物不一样，规律是什么？
◇ 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性） —— Markovnikov规则（马氏规则） Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的双键碳上 CH3CH2 CH CH2 HBr CH3CH2 CH CH2 Br H + CH3CH2 CH CH2 H Br 4 : 1 CH3 CH CH2 H3PO4 H2O CH3 CH CH2 OH CH3 CH CH2 OH 主要产物 + CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH2 CH3 OCH3 主要产物 CH3OH H H H 次要产物 HBF4 注：不对称炔烃也一样
◇ 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性） —— Markovnikov规则（马氏规则） Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的双键碳上 CH3CH2 CH CH2 HBr CH3CH2 CH CH2 Br H + CH3CH2 CH CH2 H Br 4 : 1 CH3 CH CH2 H3PO4 H2O CH3 CH CH2 OH CH3 CH CH2 OH 主要产物 + CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH2 CH3 OCH3 主要产物 CH3OH H H H 次要产物 HBF4 注：不对称炔烃也一样
◼ 烯烃与 H-OSO3H（硫酸）的加成 ➢ 合成上应用——水解制备醇 ➢ 通过与硫酸反应可除去烯烃 H OSO3H C C H OSO3H 0 oC C C + 硫酸氢酯 (ROSO3H) H2SO4 C C H OSO3H C C 0 oC H2O C C H OH (乙醇和异丙醇的工业制法)
◼ 烯烃与 H-OSO3H（硫酸）的加成 ➢ 合成上应用——水解制备醇 ➢ 通过与硫酸反应可除去烯烃 H OSO3H C C H OSO3H 0 oC C C + 硫酸氢酯 (ROSO3H) H2SO4 C C H OSO3H C C 0 oC H2O C C H OH (乙醇和异丙醇的工业制法)
◼ 烯烃在H+催化下与H2O的水合反应 催化剂：强酸 H2SO4， H3PO4， HBF4（氟硼酸），TsOH（对甲苯磺酸）等 H C C C C H OH + 水合反应 H OH ➢炔烃在催化剂存在下也能与水加成 催化剂 ➢ 遵守Markovnikov规则 ➢ 末端炔总是生成甲基酮。什么炔与水加成可生成醛呢？ R C CH H2O, HgSO4 C CH2 R HO R C CH3 O H2SO4 烯醇式 酮式
◼ 烯烃在H+催化下与H2O的水合反应 催化剂：强酸 H2SO4， H3PO4， HBF4（氟硼酸），TsOH（对甲苯磺酸）等 H C C C C H OH + 水合反应 H OH ➢炔烃在催化剂存在下也能与水加成 催化剂 ➢ 遵守Markovnikov规则 ➢ 末端炔总是生成甲基酮。什么炔与水加成可生成醛呢？ R C CH H2O, HgSO4 C CH2 R HO R C CH3 O H2SO4 烯醇式 酮式
◼ 烯烃与 XOH (或X2 / H2O or OHΘ)的反应 X X C C X OH (X ＝ Cl， Br) C C + + H2O or OH X OH or ➢ 规律：卤原子加到含氢较多的双键碳上 ➢Markovnikov规则的扩展：试剂中正的部分加到含氢较多的 双键碳上，负的部分加到含氢较少的双键碳上。 b-卤代醇 HO Cl - +
◼ 烯烃与 XOH (或X2 / H2O or OHΘ)的反应 X X C C X OH (X ＝ Cl， Br) C C + + H2O or OH X OH or ➢ 规律：卤原子加到含氢较多的双键碳上 ➢Markovnikov规则的扩展：试剂中正的部分加到含氢较多的 双键碳上，负的部分加到含氢较少的双键碳上。 b-卤代醇 HO Cl - +