化学式 平面六边形 三角棱柱 八面体 实验 [Co(NH3)4C12] 3 3 2 2 Nerneri合成出[Co(NH3)4C2]Cl的异 构体只有两种，而仅有八面体才是两 种几何异构体，故[Co(NH3)4C2]的 几何构型是八面体。 ●znchemy19i8 Disput um neue Ideen The Nobel Prize in Chemistry 1913 Alfred Wemer Alfred Werner The Nobel Prize in Chemistry 1913 was awarded to Alfred Werner "in recognition trans-[CoCl2(NH3)4]* of his work on the linkage of atoms in molecules by which he has thrown new light on earlier investigations and opened up new fields of research especially in 6 inorganic chemistry
6 a a b a a b M M a a a b a b Werner合成出[Co(NH3)4Cl2]Cl的异 构体只有两种，而仅有八面体才是两 种几何异构体，故[Co(NH3)4Cl2] +的 几何构型是八面体
§1、配合物的基本概念 Basic concepts of complexes 一、配位化合物的定义 由提供孤电子对H3,H2O,X)或π电子CH,=CH2)的物种与提供空轨道的物种 (金属原子或金属离子)组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。 例如：[Ag(NH3)2J'[PtCl4]2 轨通丽电对 (Fe) (Cr) 二、配位化合物的组成 1.内界(inner)+外界(outer)=配合物 外界为等单离子。配物可以无外界，但不可以无内界。 例奥Fe(CoNH3)2C]外界 2.内界=中心体（center)+配位体((ligand) (1)中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区，ds区元素。 用M表示： (2)配位体(L)：简称配体，提供孤电子对或π电子的离子，离子团或中性分子
§1、配合物的基本概念 Basic concepts of complexes 二、配位化合物的组成 1.内界（inner）+外界（outer）=配合物 外界为简单离子。配合物可以无外界，但不可以无内界。 例如： [Fe(CO)5]， [Pt(NH3)2Cl2] 2.内界=中心体（center）+ 配位体(ligand) （1）中心体：ᨀ供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区，ds区元素。 用M表示； （2）配位体（L）：简称配体，ᨀ供孤电子对或π电子的离子，离子团或中性分子。 (Fe) (Cr) 一、配位化合物的定义 由ᨀ供孤电子对(NH3, H2O, X- )或S电子(CH2=CH2)的物种与ᨀ供空轨道的物种 （金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。 例如: [Ag(NH3)2] + [PtCl4]2- 7 o o o 官轨道菰电⼦对 蜥毡想配伍体内界 -_- e -
三、配合物的分类： 1.Classical complexes: 配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道碘型 Ag(NH3)Cu(CN) Cp-CrHs 2.TT-complexes: TT型 配体提供T电子占有中心体的空轨道， CHCH五 不戊二烯基，简称： Cp.如：Fecp2 CH5)，若把CH5看作中性分子，则提供5个π电子，若 看作CH5,则提供6个π电子，该负电荷可看作中心体给CH51个电子所得。 CH提供3个π电子，表示成(n3-CH,) CH提供1个电子，形成σ键，表示成n-CH5或o-C,H H 烯西蓝：c出，=ccH. 或 M-CH2-CH=CH2 o-C3H5 n3-CHs
三、配合物的分类： 1. Classical complexes：配体ᨀ供孤电子对，占有中心体的空轨道 M CH2=CH2 M M 烯丙基：CH2=CH-CH2： M-CH2-CH=CH2 3 5 3 σ-C η C H 3H5 8 2. π-complexes ： 配体ᨀ供π电子占有中心体的空轨道. C5H5 环戊二烯基，简称：Cp 如: FeCp2 硼 型 GGHJ 囟 碘 型 hog ⼆ , e 中-_-⽩ 7 5 体 中 ⽩ 恒好
四、配位体(L)Ligand 1、根据配体中配位原子的不同，配体可分为： >单基（齿）配体(unidentate ligand):配体中只含有一个配位 原子，例如 NH3、H2O、X、 (py) >多基（齿）配体(multidentate ligand):配体中含有两个或两个 以上的配位原子 由单齿配体组成的配合物称为简单配合物；由多齿配体组成的 配合物，称为螯合物(chelate)。 2、一些常见的配体： (1)单基配体： 亚稍慰 F- Cr Br H20 CO NO C5H5N OH- fluoro chloro bromo iodo aquo carbonyl nitrosyl Py hydroxo (2)双基配体： 乙二胺(en》 草酸根(oxalato)、 氨基乙 酸根 (glv) 、联吡啶(bpy) 9 (3)多基配体：乙二胺四乙酸根(ethylenediaminetetracetato)
四、配位体（L）Ligand 1、根据配体中配位原子的不同，配体可分为： ¾单基（齿）配体（unidentate ligand）：配体中只含有一个配位 原子，例如 ¾多基（齿）配体（multidentate ligand）：配体中含有两个或两个 以上的配位原子 由单齿配体组成的配合物称为简单配合物；由多齿配体组成的 配合物，称为螯合物（chelate）。 9 2、一些常见的配体： (1)单基配体: (2)双基配体：乙二胺（en）、 草酸根（oxalato）、氨基乙 酸根（gly）、联吡啶（bpy） (3)多基配体：乙二胺四乙酸根( ethylenediaminetetracetato ) F- Cl- Br- I - H2O CO NO C5H5N OHfluoro chloro bromo iodo aquo carbonyl nitrosyl Py hydroxo - - 羰基 亚硝 酰基 0 0
五、配位数(coordination number) >1.中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为 配位数； >2.若单基配体，则配位数=配体数； 若多基配体，则 配位数=配体数×每个配体的配位原子数 >克确定配位数的经验规则-EAN规则 Effective atomic number)或十八电子（九轨道）规则 (1)EAN规则含义： a.中心体的申子数加上配体提供给中心体的电子数=某一 稀有气体的电子构型(36(Kr),54,86) b.中心体的价电子数+配体提供的电子数=18 (n-1)d1ns2np5→十八电子规则 c.九轨道规则：五个(n-1)d轨道，（或者五个nd轨道） 1个ns轨道和3个np轨道(9个价轨道)都充满电子 10
五、配位数（coordination number） ¾ 1.中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为 配位数； ¾ 2.若单基配体，则配位数=配体数； 若多基配体，则 配位数=配体数×每个配体的配位原子数 ¾ 3.确定配位数的经验规则-EAN规则（Effective atomic number）或十八电子（九轨道）规则 (1) EAN规则含义： a.中心体的电子数加上配体ᨀ供给中心体的电子数=某一 稀有气体的电子构型（36 (Kr)，54，86） b.中心体的价电子数 + 配体ᨀ供的电子数= 18 (n-1)d10ns2np6 十八电子规则 c. 九轨道规则：五个 (n 1)d轨道（或者五个nd轨道）， 1个ns轨道和3个np轨道（9个价轨道）都充满电子 10 iii