4.与醇的加成反应 R 无水HCR、 OH R"OH R H-C=O+ ROH +ho HOR”干HC!HOR (R) 半缩醛(酮) 缩醛酮),双醚结构 不稳定 对碱、氧化剂、还原剂稳定, 般不能分离出来 可分离出来。 酸性条件下易水解 ● 环状半缩醛(稳定) OH 在糖类化合物中多见 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
4.与醇的加成反应 R C H ( R' ) R C OH H O ( R' ) O + R'' R''OH R C O H O ( R' ) R''OH R'' R'' HCl 无水HCl 干 + H2O 半缩醛 酮 不稳定 一般不能分离出来 缩醛 酮 ,双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定, 可分离出来。 酸性条件下易水解 ( ) ( ) 干HCl 环状半缩醛(稳定) OH C O H O H OH 在糖类化合物中多见
醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用12二醇或 13-二醇则易生成缩酮。 RR HO-CH H C=o+ O-CH2 HO-CH2 R o-ch +H2O 反应的应用:有机合成中用来保护羰基。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用12二醇或 13-二醇则易生成缩酮。 R C R O + HO CH2 HO CH2 H R C R O O CH2 CH2 + H2O 反应的应用: 有机合成中用来保护羰基
5.与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 NH2-OH NH2-NH2 NH2-NH NH2-NH NO2 NH2-NH-C-NH2 羟氨肼 苯肼 24-二硝基苯肼 氨基脲 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺(西佛碱),亚胺不稳定,故 不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺(西佛碱)较稳定,但在有机合 成上无重要意义,故也不作要求 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
5.与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 NH2 -OH NH2 -NH2 NH2 -NH NH2 -NH-C-NH2 O NH2 -NH O2N NO2 羟氨 肼 苯肼 2,4 二硝基苯肼 氨基脲 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺(西佛碱),亚胺不稳定,故 不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺(西佛碱)较稳定,但在有机合 成上无重要意义,故也不作要求
醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 R R R ,H2 RCH2 C=o+NHR2—-RCHC—NR RCH =c-nR2 H OH 仲胺 烯胺 醛、酮与氨的衍生物反应,其产物均为固体且各有其特点,是有实用价值的反应。 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com
醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 R C O RCH2 + NHR2 R RCH C NR2 H OH H2O R RCH C NR2 仲胺 烯胺 α 醛、酮与氨的衍生物反应,其产物均为固体且各有其特点,是有实用价值的反应
6.与魏悌希( Wittig)试剂的加成反应 魏悌希( Wittig)试剂为磷的内錡盐,又音译为叶立德( Ylide),是德国 化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德(魏悌希试剂)通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐, 再与碱作用而生成 R R (Ph)3P+ n2/CHX(Ph)3P-CH R R 强碱 R (Ph)3P-CH Li-C4H (Ph)3P=C<D2+ LiX+ CHo R (Ph)3P-C 内錡盐 磷叶立德(魏悌希试剂) R C=O +(Ph)3P=C +(Ph)3P=O ProfessorwangkangchengEmaiL:w518@sohu.com
6.与魏悌希(Wittig)试剂的加成反应 魏悌希(Wittig)试剂为磷的内鎓盐,又音译为叶立德(Ylide),是德国 化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德(魏悌希试剂)通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐, 再与碱作用而生成。 (Ph) 3 P + R 1 CHX R 2 R 1 R 2 (Ph) 3 P-CH X R 1 R 2 (Ph) 3 P-CH X Li -C4H9 R 1 R 2 (Ph) 3 P = C + LiX + C4H9 R 1 R 2 (Ph) 3 P - C 内鎓盐 磷叶立德(魏悌希试剂) 强碱 C O R 1 R 2 (Ph) + 3P = C C R 1 R C 2 + (Ph)3P =O