有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第十四章β-二羰基化合物
第十四章 -二羰基化合物 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry
第十四章β-二基化合物 作业(P357) 2、3 5(1、2、3、4,注意4分子内缩合) 6(1、2、3) 8(1、2、3、4) 9(1、2、3、5*(5改为合成:甲基环戊基甲酮)) 10、(注意NaBH与LiAH还原特性的区别 11、注意若β二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代 则无烯醇结构(即不能使溴水褪色)
作业（P357） 2、3、 5（1、2、3、4，注意4分子内缩合 ） 6（1、2、3） 8（1、2、3、4） 9（1、2、3、5*（5改为合成：甲基环戊基甲酮）） 10、（注意NaBH4与LiAlH4还原特性的区别） 11、注意若-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代 则无烯醇结构（即不能使溴水褪色）。 第十四章 -二羰基化合物
第十四章β-二羰基化合物 分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物: 其中两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物叫β-二羰 基化合物。β-二羰基化合物,由于共轭效应,烯醇式 的能量低,因而比较稳定: O O OH O CH3-CCH2-C-CH3 L CH3C=CH-C--CH3 酮式(24%) 烯醇式(76%) O O CH:CCH2-C: CH3CCH2-C0-C2H5 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 (2,4-戊二酮) R-丁酮酸酯)
• 分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物； 其中两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物叫-二羰 基化合物。 -二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式 的能量低，因而比较稳定： 第十四章 -二羰基化合物
乙酰乙酸乙酯的特点 1、与金属钠作用发出H2;生成钠盐;2、使溴水褪色;3、 与FeCl3作用显色。 注意:若β-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代则无 烯醇结构(即不能使溴水褪色);也不与FeCl3显色。 O O C2Hs-O-C-CH2-CO-C2Hs 与FeCl3作用 不显色 丙二酸二乙酯 亚甲基对于两个羰基来说都是c位置,所以a-H特别活 泼。β-二羰基化合物也叫含有活泼亚甲基的化合物
• 亚甲基对于两个羰基来说都是位置，所以-H特别活 泼。 -二羰基化合物也叫含有活泼亚甲基的化合物。 与FeCl3作用 不显色 1、与金属钠作用发出H2；生成钠盐；2、使溴水褪色；3、 与FeCl3作用显色。 •乙酰乙酸乙酯的特点 注意：若-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代则无 烯醇结构（即不能使溴水褪色）；也不与FeCl3显色
141β-二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性 酸性:亚甲基同时受到两个羰基的影响,使-H有 较强的酸性(比醇和水强)。 互变异构生成烯醇式。在碱作用下,生成负离子 O O O OH CH3C CH2C-CH3 CH3-C--CHC-CH3+H,O 烯醇负离子的共振式 O O CH3C- CH--C-CH3←CH3C=CHC-CH3←CH3C-CH=C-CH 由于有烯醇式的存在,所以叫烯醇负离子;又由于亚 甲基上也带有负电荷,反应往往发生在此碳原子上, 所以这种负离子也称为碳负离子
• 酸性：亚甲基同时受到两个羰基的影响，使-H有 较强的酸性（比醇和水强）。 • 互变异构生成烯醇式。在碱作用下，生成负离子： •烯醇负离子的共振式： • 由于有烯醇式的存在，所以叫烯醇负离子；又由于亚 甲基上也带有负电荷，反应往往发生在此碳原子上， 所以这种负离子也称为碳负离子。 14.1 -二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性