Sn2反应的影响因素 ●亲核性是针对碳而言,其亲核性强弱往 往受到底物、溶剂甚至是浓度的影响 因此,比较亲核试剂的强弱应该确定 个标准,最好在相同的底物和相同的反 应条件下比较: Nu +ch2-Br Nu-CH 3 Br Nu= H2O CH3 CO2 NH3 CI OH CH3O I CN HS relative re activity 5007001,00016,00025,000100,000125,00 Less More re active re active
SN2反应的影响因素 亲核性是针对碳而言，其亲核性强弱往 往受到底物、溶剂甚至是浓度的影响。 因此，比较亲核试剂的强弱应该确定一 个标准，最好在相同的底物和相同的反 应条件下比较： Nu - Nu - CH 3 + Br - + CH 3 - Br Nu = H2O CH3CO2 - NH3 Cl - OH - CH3O - I - CN - HS - relative reactivity 1 500 700 1,000 16,000 25,000 100,000 125,000 More reactive Less reactive
S2反应的影响因素 关于亲核试剂的亲核性强弱顺序尚无完 善的解释,不过有些粗略的规律如下 1、亲核性强弱顺序与碱性基本相同; 2、同一族元素的原子随周期数的增加亲 核性增加 ●3、带负电荷基团的亲核性强于中性基团, 如OH比H2O的亲核性强
SN2反应的影响因素 关于亲核试剂的亲核性强弱顺序尚无完 善的解释，不过有些粗略的规律如下: 1、亲核性强弱顺序与碱性基本相同； 2、同一族元素的原子随周期数的增加亲 核性增加； 3、带负电荷基团的亲核性强于中性基团， 如 -OH 比H2O的亲核性强
S2反应的影响因素 ●3 The leaving Group离去基团) ●碱性越弱,离去基团的离去倾向越大: ● Relative reactive(反应活性) .OH NH R< F-<CI<Br<l-< Tso
SN2反应的影响因素 3. The leaving Group（离去基团） 碱性越弱，离去基团的离去倾向越大： Relative reactive（反应活性）: OH- , NH2 - , OR- , < F- <Cl- <Br- < I- < TsO-
S2反应的影响因素 4. The solvent(溶剂) ● Protic solvents(质子溶剂)—含有 oH或NH基团—不利于S2反应 -A solvated anion o-H H (质子溶剂使阴离子 N 溶剂化,反应活性降低)/、片HH-0 H
SN2反应的影响因素 4. The Solvent （溶剂） Protic solvents （质子溶剂）——含有 -OH 或 -NH 基团 ——不利于SN2 反应 ——A solvated anion ——（质子溶剂使阴离子 溶剂化，反应活性降低） H O H Nu - H O H H O H H O H O H H H O H
S2反应的影响因素 ● Polar aprotic solvents(极性非质子型溶 剂 极性很强,但不含有OH或NH对 于SN2反应是有利的 ● acetonitrile(cH3CN) e dimethylformamide(HCON(CH3)2, DMF) dimethyl sulfoxide((CH3)2SO, DMSO), hexamethylphosphoramide (t(CH3)2NI3PO, HMPA), ●强极性可以溶解金属盐,且只能让金属阳离 子溶剂化,使负离子“裸露”,试剂活性增 大
SN2反应的影响因素 Polar aprotic solvents（极性非质子型溶 剂）——极性很强，但不含有-OH 或 -NH 对 于SN2 反应是有利的 acetonitrile(CH3CN), dimethylformamide(HCON(CH3 )2 , DMF) dimethyl sulfoxide ((CH3 )2SO, DMSO), hexamethylphosphoramide ( [(CH3 )2N]3PO, HMPA), 强极性可以溶解金属盐，且只能让金属阳离 子溶剂化，使负离子“裸露”，试剂活性增 大