4AB 2(42+B2) 4AB B242) 0 2(B2+A2) AB B2+A2 基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道,求此激发态丁二烯的电荷 密度、键级、自由价和分子图。已知 y1=0.371791+0651502+0.65150+0.37179 y2=0601504+0.37172-0.371793-0.6015 y3=060154-0.3717q2-0.37179+0601504 y4=0.371791-0.651502+0651503-0.371794 37 在HMO法中 S。-9c=n=s 是因为与9正交归一。这种说法是否正确? (1)写出N3的几何构型、成键情况 (2)用HMO法计算出N中离域键的离域能(不用公式直接代): (3)写出N3中离域键的波函数形式 5039 试用HMO法计算基态戊二烯基负离子的总能量和离域能 用HMO法处理环戊二烯基负离子,其久期方程的解x2,-0.618,-0.618,1.618,1.618 求:()I键能,(2)离域能
(B) 4AB 2(A 2+B 2 ) (C) 4AB 2(B 2 -A 2 ) (D) 0 2(B 2+A 2 ) (E) 2AB B 2+A 2 5036 基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道， 求此激发态丁二烯的电荷 密度、键级、自由价和分子图。已知： 1 1 2 3 3717 4 ψ = 0.3717φ + 0.6515φ + 0.6515φ + 0. φ 2 1 2 3 6015 4 ψ = 0.6015φ + 0.3717φ −0.3717φ −0. φ 3 1 2 3 6015 4 ψ = 0.6015φ −0.3717φ −0.3717φ + 0. φ 4 1 2 3 3717 4 ψ = 0.3717φ −0.6515φ + 0.6515φ −0. φ 5037 在 HMO 法中 = = = r s r s 0 1 Srs φrφsdτ 是因为 φr 与 φs 正交归一。这种说法是否正确？ 5038 (1) 写出 N3 -的几何构型、成键情况； (2) 用 HMO 法计算出 N3 -中离域键的离域能(不用公式直接代)； (3) 写出 N3 -中离域键的波函数形式。 5039 试用 HMO 法计算基态戊二烯基负离子的总能量和离域能。 5040 用 HMO 法处理环戊二烯基负离子，其久期方程的解 x=-2，-0.618，-0.618，1.618，1.618。 求：(1) 6 5 键能，(2) 离域能
041 用HMO法对丁二烯进行分析,计算用a和P表示的轨道能级,已知丁二烯最前二个光电 子谱带是9.03?eV和11.46?eV,计算f值 在用HMO法计算共轭分子各碳原子的自由价时,都以三次甲基甲烷自由基中心碳原子 的总键级4732为最大成键度。现发现双自由基HC=C=CH中心碳原子的成键度更大 请用HMO法计算之。 已知富烯的三个能量最低的π轨道为 y1=0.245+0.523c+0.429(+)+0385(如+g) y2=0.5(十p)-0.5(如十内) y=0.602(-4)+0.372(-g) 若用亲核试剂与其反应,则反应位在:-- (A)1(B)2(C)3,6(D)4,5(E)都可能 5049 HC CH 用HMO法计算 分子的轨道能级以及基态时的离域能 HC 5050 已解得苯分子的三个已占π分子轨道如下,试求苯的分子图 V1=1/√6(++的十十十4 V2=1/√12(20+-2-的十) +--c) 5051 试用HMO法确定基态戊二烯基负离子的HOMO和LUMO波函数,并标出这两个轨
5041 用 HMO 法对丁二烯进行分析，计算用和表示的轨道能级，已知丁二烯最前二个光电 子谱带是 9.03？eV 和 11.46？eV，计算值。 5042 在用 HMO 法计算共轭分子各碳原子的自由价时，都以三次甲基甲烷自由基中心碳原子 的总键级 4.732 为最大成键度。现发现双自由基 H C =C= C H 中心碳原子的成键度更大， 请用 HMO 法计算之。 5048 已知富烯的三个能量最低的轨道为： 1=0.2451+0.5232+0.429(3+6)+0.385(4+5) 2=0.5(1+2)-0.5(4+5) 3=0.602(3-6)+0.372(4-5) 若用亲核试剂与其反应， 则反应位在：------------------------------------ ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3，6 (D) 4，5 (E) 都可能 5049 用 HMO 法计算 分子的轨道能级以及基态时的离域能。 5050 已解得苯分子的三个已占分子轨道如下， 试求苯的分子图。 1=1/ 6 (1+2+3+4+5+6) 2=1/ 12 (21+2-3-24-5+6) 3=1/ 4 (2+3-5-6) 5051 试用 HMO 法确定基态戊二烯基负离子的 HOMO 和 LUMO 波函数，并标出这两个轨
道的节面位置。 5052 由HMO法计算可得环戊二烯基的五个z轨道的能量分别为:E1=a+2B,E2=E E4=E5=ax1.618B,试求基组态时的最高占有轨道波函数,并标出节面位置。 053 在用HMO法处理某共轭分子时,它的久期行列式为 0 001x10 00001 试给出该共轭分子的结构式(只画出σ骨架)。 试用HMO法计算环丁二烯基组态时的离域能 试用HMO法计算CH2-CH-CH-CH-一CH2基态次高被占轨道的n轨道波函数 505 氯乙烯(CH2CHCl)中,大键是 ,该分子属于 点群。 下列分子含有什么离域z键? (1)H—C≡C-C≡C-H;(2)HC≡CC≡C-Cl;(3)C6H3O; (4)C6H5 COO (5)BF 2,4,6-三硝基苯酚是平面分子,存在离域r键,它是
道的节面位置。 5052 由 HMO 法计算可得环戊二烯基的五个轨道的能量分别为：E1=+2，E2=E3=+0.618， E4=E5=-1.618，试求基组态时的最高占有轨道波函数，并标出节面位置。 5053 在用 HMO 法处理某共轭分子时，它的久期行列式为： 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 0 1 0 0 1 0 = x x x x x x 试给出该共轭分子的结构式 (只画出骨架) 。 5054 试用 HMO 法计算环丁二烯基组态时的离域能。 5055 `试用 HMO 法计算 CH2═CH—CH═CH—C H2 基态次高被占轨道的轨道波函数。 5056 氯乙烯 (CH2CHCl)中，大键是__________， 该分子属于__________点群。 5057 下列分子含有什么离域键？ (1) H—C≡C—C≡C—H； (2) H—C≡C—C≡C—Cl； (3) C6H5O-； (4) C6H5COO- (5) BF3 5058 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域键，它是：--------- ( ) (A) 16 12 (B) 18 14
(D)/16 059 下列氯化物中,哪个氯的活泼性最差? (B)CHSCI (C)CH2-CH--CH2CI (D)C6Hs CH2CI (E)CH2-CHCI 5060 画出结构式以表示NO2,NO2+和NO2中的离域z键,估计N-O键的相对强度。 506l 有一物质经化学分析确定分子式为C2HCl2,紫外光谱证明存在→n*吸收,问此物 质可能有几种异构体?计算并比较它们的偶极矩大小 5062 环己二烯开环反应,加热条件下是 旋开环, 5063 试用前线轨道理论说明,C2H4+Br2→CH2BrCH2Br不可能是基元反应。 5064 判断:[4,4环加成反应,光照是对称性允许的。 5065 从反应前后键型的变化估计: (1)2H2+O2→2H2O是 热反应,因为 (2)N2+3H2→2NH3是 热反应,因为
(C) 18 16 (D) 16 16 (E) 20 16 5059 下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( ) (A) C6H5Cl (B) C2H5Cl (C) CH2═CH—CH2Cl (D) C6H5CH2Cl (E) CH2═CHCl 5060 画出结构式以表示 NO2， NO2 + 和 NO2 - 中的离域键， 估计 N—O 键的相对强度。 5061 有一物质经化学分析确定分子式为 C2H2Cl2， 紫外光谱证明存在─→*吸收，问此物 质可能有几种异构体？计算并比较它们的偶极矩大小。 5062 环己二烯开环反应，加热条件下是_____________旋开环。 5063 试用前线轨道理论说明，C2H4+ Br2→ CH2Br—CH2Br 不可能是基元反应。 5064 判断：[4，4]环加成反应，光照是对称性允许的。---------------- ( ) 5065 从反应前后键型的变化估计： (1) 2H2+ O2→ 2H2O 是_________热反应， 因为_______________； (2) N2+ 3H2→ 2NH3 是__________热反应， 因为_______________
5066 己三烯光照时,应发生 旋环合 5067 试用前线轨道理论解释:为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行? C2H4+H2- C2H6 5068 判断:CH2CH2+H2-→CH3CH3是不是基元反应? 在CO,CO和丙酮分子中,C-O键键长最长的是:--() (A)CO2 (B)CO (C)丙酮 H2的光谱解离能是D。=446?eV,零点能为-h0=0.26?eV,由此计算H2,D2,HD 和T2(氚)的D。 5071 已知Cl2分子的键能为242k/mo,而Cl原子和Cl2分子的第一电离能分别为1250 kJ/mol和1085kJ/mol,试计算Cl2+的键能 当n代表a原子的i原子轨道时,、=∑c是 如果把苯分子的6个电子看作是在一个半径为r的圆环上运动的独立粒子,试求其波 函数和能量。若苯分子的波长最长的吸收的中心在2000A附近,则苯环的半径r为多少?
5066 己三烯光照时， 应发生_____________旋环合。 5067 试用前线轨道理论解释： 为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？ C2H4+ H2 ⎯ ⎯Ni→ C2H6 5068 判断： CH2═CH2+ H2─→ CH3—CH3 是不是基元反应？------------ ( ) 5069 在 CO2，CO 和丙酮分子中，C—O 键键长最长的是：----------------------------- ( ) (A) CO2 (B) CO (C) 丙酮 5070 H2 的光谱解离能是 D0=4.46？eV，零点能为 2 1 h ν 0=0.26？eV，由此计算 H2， D2， HD 和 T2(氚)的 D0 。 5071 已知 Cl2 分子的键能为 242 kJ/mol， 而 Cl 原子和 Cl2 分子的第一电离能分别为 1250 kJ/mol 和 1085 kJ/mol， 试计算 Cl2 +的键能。 5072 当 φαi 代表原子的 i 原子轨道时， = = n i ψ iφi c 1 1s 是 -------------------------------- ( ) 5073 如果把苯分子的 6 个电子看作是在一个半径为 r 的圆环上运动的独立粒子，试求其波 函数和能量。若苯分子的波长最长的吸收的中心在 2000Å 附近， 则苯环的半径 r 为多少？