第四章 一、电极与电极分类 电化学分析法 二、离子选择性电极 的种类和结构 第二节 三、离子选择电极的 电极的构造和原理 特性 下页 螺助 越回
第四章 电化学分析法 第二节 电极的构造和原理 一、电极与电极分类 二、离子选择性电极 的种类和结构 三、离子选择电极的 特性
导线 、 电极与电极分类 导线 绝缘体 1.参比电极 铂丝 y橡皮帽 汞 内部电极 +甘汞 标准氢电极： 基准，电位 多孔物质 KC1溶液 多孔物质 值为零（任何温度）。 内部电极示意图 橡皮帽 甘汞电极： 电极反应：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2CI 半电池符号：Hg,Hg2C2(固)KC1 电极电位：(25℃) 0.059 E,电=E3e+ g a(Hg2Cl2) 2 a(Hg).a2(CI) E.C=Eec-0.059ga(Cl- 电极内溶液的C活度一定，甘汞电极电位固定。 上页 下页 返回
一、电极与电极分类 甘汞电极: 电 极 反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位：（25℃） 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 0.059lg (Cl ) (Hg) (Cl ) (Hg Cl ) lg 2 0.059 O Hg Cl/Hg Hg Cl/Hg 2 2 O 2 2 Hg Cl/Hg Hg Cl/Hg 2 2 2 2 2 2 − − = − = + + + E E a a a a E E 1.参比电极 标准氢电极: 基准，电位 值为零(任何温度)
表4-2-1甘汞电极的电极电位（25℃) 0.1mol/L甘汞电极 标准甘汞电极(NCE) 饱和甘汞电极(SCE) KCI浓度 0.1 mol/L 1.0 mol/L 饱和溶液 电极电位(V) +0.3365 +0.2828 +0.2438 温度校正，对于SCE,t℃时的电极电位为： E=0.2438-7.6×104t-25)(V) 上页 下页小 返回
表4-2-1甘汞电极的电极电位（ 25℃） 0.1mol/L 甘汞电极 标准甘汞电极(NCE) 饱和甘汞电极(SCE) KCl 浓度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 饱和溶液 电极电位（V） +0.3365 +0.2828 +0.2438 温度校正，对于SCE，t℃时的电极电位为： Et= 0.2438- 7.6×10-4 (t-25) （V）
银-氯化银电极： 银丝镀上一层AgCI沉淀，浸在一定浓度的KCI溶液中即构 成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCI+e-==Ag+Cl 半电池符号：Ag,AgCI(固)KCI 电极电位（25℃)：EARCVAE=EAECVA-0.059lgaC 导线 KC1溶液 Hg 镀AgCI的Ag丝 多孔物质 上页 下页返回
银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构 成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）：EAgCl/Ag = E AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 银-氯化银电极：
银-氯化银电极： 电极电位(25℃)：EARCVAE=EARCVA-0.059ga@ 表4-2-2银-氯化银电极的电极电位(25℃) 0.1 mol/LAg-AgC1电极 标准Ag-AgCI电极 饱和Ag-AgCI电极 KCI浓度 0.1 mol/L 1.0 mol/L 饱和溶液 电极电位(V) +0.2880 +0.2223 +0.2000 温度校正， (标准Ag-AgC1电极)， 导线 t℃时的电极电位为： KC1溶液 Hg E,=0.2223-6×10-4(t-25) (W) 镀AgCI的Ag丝 多孔物质 上页 下页 返回
温度校正，（标准Ag-AgCl电极）， t ℃时的电极电位为： Et= 0.2223- 6×10-4(t-25) (V） 电极电位（25℃）：EAgCl/Ag = E AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表4-2-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 0.1mol/LAg-AgCl 电 极 标准 Ag-AgCl 电极 饱和 Ag-AgCl 电极 KCl 浓度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 饱和溶液 电极电位（V） +0.2880 +0.2223 +0.2000 银-氯化银电极：