4.醛酮被金属还原至醇或二醇 单分子还原 OH Na or li R一C一R"(H) R一cH一R'(H) 醛或酮 醇 双分子还原 OHOH Mg(Hg) 2R—c—R" R一c-c—R RR 酮 邻二醇 (频哪醇, Pinacol)
4. 醛酮被金属还原至醇或二醇 Na or Li R C O R'(H) R CH OH R'(H) R C OH R' C R OH R' R C R' O 2 Mg (Hg) •单分子还原 •双分子还原 醛或酮 醇 邻二醇 （ 频哪醇, Pinacol） 酮
单分子还原机理 o MO N R一C一R=2 R一c-R'R-C—R Na H-S(溶剂) Na OH HO R-C-R R—c-R H 双分子还原机理 g 自由基二聚 R一c-R R一c.·c-R Mg RR H2o oH OH R一c-c—R RR Tinaco
➢单分子还原机理 ➢双分子还原机理 R C R' O e R C R' O M Na R C R' O Na S（溶剂） R C H R' OH e H2O R C H R' O Na H 自由基二聚 R C O R' C R O R' Mg R C OH R' C R OH R' Pinacol H2O R C R' O 2 e Mg 2 R C O R' C R O R' Mg
5. Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基 Zn(Hg) R一C一R(H) HCI R一cH2一R(H) 适用于对酸 稳定的体系 c| emmensen还原 合成上的应用举例 Cl--C-R Zn(Hg) Ar-H Ar--C-R Ar一CH2-R AICI3 HC Friedel- Crafts反应 烷基苯
5. Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基 适用于对酸 稳定的体系 ➢ 合成上的应用举例 R C R'(H) O R CH2 R'(H) Zn(Hg) HCl Clemmensen 还原 Ar H Cl C R O AlCl3 Ar C R O Zn(Hg) HCl Ar CH2 R Friedel-Crafts反应 烷基苯
6. Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基 NH2-NH2, Na R一c—R RcH2-R+N2适用于对碱 ~200°c 稳定的体系 反应在封管中进行 >黄鸣龙改良法( Huang- Minlon modification) NH2-NH2, NaoH R—c—R R一CH2-R N2 (HocH2CH2)2O,△
6. Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基 ➢黄鸣龙改良法（Huang-Minlon modification） 反应在封管中进行 R C R' O R CH2 R' NH2-NH2, Na ~ 200 oC + N2 适用于对碱 稳定的体系 NH2-NH2, NaOH (HOCH2CH2)2O , R C R' O R CH2 R' + N2
Wolff-Kishner还原机理(了解) OH 一H2O R一C-R“R—C—R" R—c—R O NH-NH2 N-NH2 NH2-NH OH OH C=NNH-H C=N-NH< C-NENH R R R H—OH H-OH cH—N=N一H R R R—CH2-R R OH
➢Wolff-Kishner还原机理（了解） R C R' O NH2-NH2 R C R' O NH-NH2 H R C R' OH N-NH2 H OH OH R C R' NNH H OH R C R' N NH R C R' N NH H R CH2 R' R CH R' N N H OH C R H R' N2 H OH − H2O