三、偶极矩 C+,g-效应拉电子 CH3 CI H=1.86D 电负性248(F,Cl,Br, CHi Br H=1. 79D 4.03.0282.5 CH-Ip=1.64 CCl4 0
三、偶极矩 C + - X -I效 应 (拉 电 子 ) 电负性 2.48 （F, Cl, Br, I） 4.0 3.0 2.8 2.5 CH3 Cl =D =D = = CH3 Br CH3 I CCl 4
四、化学性质 C一X的特性 CH -F CH,- Cl CH -Br CH Bond Length(A) 1.39 78 1.93 2.14 键的极性 减小 键长 增加 键能 减弱 极化度 增加 化学活性 增强
四、化学性质 C－X的特性 CH3－ F CH3－ Cl CH3－ Br CH3－ I Bond Length(Å) 键 的 极 性 ： 键 长 ： 键 能 ： 极 化 度 ： 化 学 活 性 ： 减 小 增 加 减 弱 增 加 增 强 1.39 1.78 1.93 2.14
亲核取代反应—由亲核试剂N-首先进攻卤代烃,取代 卤素离子反应,发生取代反应,称亲核取代反应 RX,R相同C-I>C-Br>C-C1>C-F RCl,R不同3°R3cCl>RCHC1>R-C(从C稳定性解释) 烯丙式卤代烃 R-X 乙烯式卤代烃 苄基式卤代烃 (3>2°>1RX) C=C CH2-Ⅹ CH2 -X
亲核取代反应——由亲核试剂Ni-首先进攻卤代烃，取代 卤素离子反应，发生取代反应，称亲核取代反应。 RX，R相同 C－I C－Br C－Cl C－F RCl，R不同 ° ° ° ° 3 R3 CCl R2 CHCl R－Cl 3 2 1 （ 从C 稳 定 性 解 释） 烯丙式卤代烃 苄基式卤代烃 R－X 乙烯式卤代烃 ( 3° 2° 1°RX ) C C X X .. C C CH2－X CH2－X
实验事实 烯丙式 CH2Br CH2NO2 烯丙式CH2=CH-CH2Br AgNO 乙醇~A9Br4+cH2=CH-CH2ONO2 立即沉淀 CH3 叔丙式HcC-C-Br H3C-C-ONa CH CH3 仲卤代烃(CH3)2CH-Br AgNO (CH,CH-ONO gBr+ 伯卤代烃cH2CH2Bx 乙醇 (5min) CH3 CH2ONO2 乙烯式CH2=CH-Br AgNO 乙醇 No Reaction 卤代烃 Br
实验事实： 烯 丙 式 CH2Br 烯 丙 式 CH2 =CH－ CH2 Br 叔 丙 式 AgNO3 乙 醇 AgBr + CH2NO2 CH2 =CH－CH2ONO2 C CH3 H3C CH3 ONa 立 即 沉 淀 H C Br 3C CH3 CH3 AgNO3 乙 醇 AgBr + 仲 卤 代 烃 (CH3 )2 CH－ Br 伯 卤 代 烃 CH3 CH2 Br (CH3 )2 CH－ ONO2 (5m CH3 CH2 ONO2 in) AgNO3 乙 醇 乙 烯 式 CH2 =CH－ Br 卤 代 烃 Br No Reaction
解释:为什么烯丙式卤代烃特别活泼,而乙烯式的卤代 烃不活泼呢? 从c正离子稳定性分析 H CH=CH- CH Br Br CH= CH- CH H π共轭 p-π共轭的结果 正电荷更加分散 因而稳定了c 所以C-Br键易断 仓 CHoB CH 8 H 共轭 分散了C正电荷 兀7缺电子大π键
解释：为什么烯丙式卤代烃特别活泼，而乙烯式的卤代 烃不活泼呢？ 从 C 正 离 子 稳 定 性 分 析 ： CH2 =CH－ CH2－ Br － Br - CH2＝ CH－ CH2 p- 共 轭 2 3 C _ C _ C H H . . p- 共轭的结果 正 电 荷 更 加 分 散 因 而 稳 定 了 C 所 以 C－ Br键 易 断 － Br - CH2 Br CH2 C H H p－ 共 轭 分 散 了 C 正 电 荷 6 7 缺电子大键