1、自然宽度 ·没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自· 然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关, “平均寿命愈长,谱线宽度愈窄。不同谱线有 ,不同的自然宽度,在多数情况下约为10一 5nm数量级。 给酒渭商業大是 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
1、自然宽度 没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自 然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关, 平均寿命愈长,谱线宽度愈窄。不同谱线有 不同的自然宽度,在多数情况下约为10— 5nm数量级
2、Doppler(多普勒)变宽 "通常在原子吸收光谱法测定条件下,Doppler 变宽是影响原子吸收光谱线宽度的主要因素。 “Doppler宽度是由于原子热运动引起的,又称为热 变宽。从物理学中可知,无规则热运动的发光的原 ·子运动方向背离检测器,则检测器接收到的光的频 率较静止原子所发的光的频率低。反之,发光原子 ·向着检测器运动,检测器接受光的频率较静止原子 发的光频率高,这就是Doppler效应。 2Vo AVD 2(In 2)RT A (4.35) 疮潮清月業大孕 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
2、Doppler(多普勒)变宽 通常在原子吸收光谱法测定条件下,Doppler 变宽是影响原子吸收光谱线宽度的主要因素。 Doppler宽度是由于原子热运动引起的,又称为热 变宽。从物理学中可知,无规则热运动的发光的原 子运动方向背离检测器,则检测器接收到的光的频 率较静止原子所发的光的频率低。反之,发光原子 向着检测器运动,检测器接受光的频率较静止原子 发的光频率高,这就是Doppler效应。 r 0 D A 2(ln 2)RT c 2v v = (4.35)
3、压力变宽 当原子吸收区气体压力变大时,相互碰撞引起的 变宽是不可忽略的。原子之间的相互碰撞导致激发态 原子平均寿命缩短,引起谱线变宽。根据与其碰撞的 原子不同,又可分为Lorentz变宽及Holtsmark变宽两 种。Lorentz(劳伦茨)变宽是指被测元素原子和其. 它种粒子碰撞引起的变宽,它随原子区内气体压力增 大和温度升高而增大。Holtsmark(赫鲁兹马克)变 宽是指和同种原子碰撞而引起的变宽,也称为共振变 宽。只有在被测元素浓度高时才起作用,在原子吸收 法中可忽略不计。Lorentz变宽与Doppler变宽有相同 的数量级,也可达10-3nm。 给源渭商業大是 HARBIN LNIVERSTTY OF COMMERCE
3、 压力变宽 当原子吸收区气体压力变大时,相互碰撞引起的 变宽是不可忽略的。原子之间的相互碰撞导致激发态 原子平均寿命缩短,引起谱线变宽。根据与其碰撞的 原子不同,又可分为Lorentz变宽及Holtsmark变宽两 种。Lorentz(劳伦茨)变宽是指被测元素原子和其 它种粒子碰撞引起的变宽,它随原子区内气体压力增 大和温度升高而增大。Holtsmark(赫鲁兹马克)变 宽是指和同种原子碰撞而引起的变宽,也称为共振变 宽。只有在被测元素浓度高时才起作用,在原子吸收 法中可忽略不计。Lorentz变宽与Doppler变宽有相同 的数量级,也可达10-3nm
4、 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光 源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸 收产生自吸现象,从而使谱线变宽。灯电流愈大,自 吸变宽愈严重。· 此外,由于外界电场或带电粒子、离子形成的电 场及磁场的作用,使谱线变宽称为场致变宽。这种变 宽影响不大。 给潮置商業大多 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
4、 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光 源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸 收产生自吸现象,从而使谱线变宽。灯电流愈大,自 吸变宽愈严重。 此外,由于外界电场或带电粒子、离子形成的电 场及磁场的作用,使谱线变宽称为场致变宽。这种变 宽影响不大
、原子吸收光谱的测量 积分吸收 在吸收线轮廓内,吸收系数的积分称为积分吸收系数,简称 为积分吸收,它表示吸收的全部能量。从理论上可以得出,积 分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为 ∫k,dmN (4.2) mc 式中,e为电子电荷;m为电子质量;c为光速;NO为单位 体积内基态原子数;为振子强度,即能被入射辐射激发的每个 原子的平均电子数,它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率。 式(4.2)是原子吸收光谱法的重要理论依据 给源演商業大圣 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
三、原子吸收光谱的测量 1、积分吸收 在吸收线轮廓内,吸收系数的积分称为积分吸收系数,简称 为积分吸收,它表示吸收的全部能量。从理论上可以得出,积 分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为 式中,e为电子电荷;m为电子质量;c为光速;N0为单位 体积内基态原子数;f为振子强度,即能被入射辐射激发的每个 原子的平均电子数,它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率。 式(4.2)是原子吸收光谱法的重要理论依据 N f mc e K dv v 0 2 = (4.2)