第五章氧化还原滴定法 5.1氧化还原反应的方向和程度 5.1.1 条件电位 氧化还原反应一电子的转移 Ox+Red2 Red+Ox2 由电对电位p(Ox/Red)的高低判断反 应的方向
1 第五章 氧化还原滴定法 5.1 氧化还原反应的方向和程度 5.1.1 条件电位 氧化还原反应—电子的转移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电位 的高低判断反 应的方向 (Ox / Red)
可逆电对Ox+ne=Red的电位为 (Ox/Red)=(Ox/Red) a(Ox) 名a(Red) Nernst方程式 o(标准电位)与温度t有关 25℃时： o(Ox/Red)=o(Ox/Red)+ 0.059 g a(Ox) (Red) 氧化还原滴定通常在室温进行，不考虑温度影响
2 可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为 0.059 (Ox) (Ox / Red) (Ox / Red) lg (Red) a n a = + (标准电位)与温度t有关 25℃时: Nernst 方程式 (Ox) (Ox / Red) (Ox / Red) lg (Red) RT a nF a = + 氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响
电位与分析浓度的关系为： a(Ox)=c(Ox)MOx)/aox a(Red)=c(Red).yRed)/&Red D=o+0.059 0.059,c(0x) c(Red) 称条件电位 表示c(Ox)=cRed)=1moLl时电对的电 位，与介质条件(L,有关，也与温度t有关， 可查附录表8 3
3 电位与分析浓度的关系为： Red Ox 0.059 (Ox) lg (Re 0.059 (Ox) lg n d ) (Red) c n c + = + 表示c(Ox)=c(Red)= 1mol·L-1时电对的电 位, 与介质条件(I, )有关, 也与温度t有关. 可查附录表III·8 a(Ox)=c(Ox)·(Ox)/Ox a(Red)=c(Red)·(Red)/Red 称条件电位
5.1.2决定条件电位的因素 1.离子强度的影响 a(Ox)=[Ox].MOx),a(Red)=[Red]-rRed) (Fe(CN)-/Fe(CN))=0.355V 0.00064 0.00128 0.112 1.6 p9 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 实际计算中，忽略离子强度的影响 即：p=p9+0.059 [Ox] [Red] 4
4 5.1.2 决定条件电位的因素 1. 离子强度的影响 3- 4- 6 6 (Fe(CN) /Fe(CN) ) = 0.355V I 0.00064 0.00128 0.112 1.6 ´ 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 实际计算中，忽略离子强度的影响 0.059 [Ox] l [ e g n R d] 即: = + a(Ox)=[Ox]·(Ox), a(Red)=[Red]·(Red)
2.生成沉淀的影响（改变浓度比值） Ox,p八，还原性/；Reg,9,氧化/ 性 例如，碘量法测铜（例5.1） （Cu27ur）=0.17,p(,1r）=04vS2032 2Cu2++4=2Cul↓+l2 []=1.0molL1时 o0'(Cu2+/Cut)=0.86v>p(l,r) 5
5 2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) Ox , , 还原性 ; Red , , 氧化 性 . 例如,碘量法测铜 (例 5.1) (Cu /Cu 0.17 V, I / I 0.54V ) ( 2 ) 2+ + - = = - 2 2+ 2Cu +4I = 2CuI +I - -1 - 2 [I ] = 1.0mol L = 0.86 V > (I /I ) 2+ + 时 （Cu /Cu ) S2O3 2-