电子受体 R→XX=C|,Br,OTs等 RC-R(H) R-C-X(C|,Br「,OTs,等) O=C=O R-C三N Organic chem
Organic Chem 电子受体: R X δ δ X=Cl ,Br, OTs等 R C R'(H) O δ R C X(Cl,Br,OTs,等) O δ O C O δ O δ R C N
生成新的C一C键的反应: (1)、亲核取代: CN——RCN C三C-R R-C三C-R RX R'CuLi—-R-R" CH( CO2Et )2 RCH( CO2Et )2 RHC-C-CH2Br RMgX=C-CH2R H PhCH2 Br R'MaX PhCH2R Organic chem
Organic Chem 生成新的 C-C 键的反应: (1)、亲核取代: RX CN RCN C C R' R C C R' R' 2CuLi R R' CH(CO2 Et)2 RCH(CO2 Et)2 + RHC C H CH2 Br + R'MgX RHC C H CH2R' PhCH2 Br + R'MgX PhCH2R
(2)、负碳离子对羰基的亲核加成—最主要的一大类反应 H OH -R'(H) R-CR(H) R R-C-CI R-CR OH R MaX R-C-OR R-C-OR R-C≡N R"—CH2CH2OH R"C≡C+R-C-R'(H) OH OH CN R-C-R(H) R-C-CN R-C-C三CR" R'(H) R'(H)
Organic Chem (2)、负碳离子对羰基的亲核加成——最主要的一大类反应 R‘’MgX R C O R'(H) H R C OH R'(H) R'' R C O Cl R C O R'' R C O OR' H R C OH OR' R'' R C N H R C O R'' O R'' CH2CH2OH CN + R C O R'(H) R C OH CN R'(H) R''C C + R C O R'(H) R C OH C R'(H) CR
OH OH H 2RCH2 CHO R-C-C-C-CHO- RCH2CH=C-CHO R 羟醛缩合 NaoT O H 2RCH2 COOR R-C-C-C-COoEt 酯缩合 R O R OHR RC-H(R")+ Brzn-CH2COOC R-C-C-COoEt HH(R Reformatsky反应 RCHO+CH2( COOH)2a 一RCH=C(COOH)2 Knoevenagel反应 Organic chem
Organic Chem 2RCH2CHO OH R C H2 C H OHH C R CHO RCH2CH C CHO R 羟醛缩合 2RCH2COOR' NaOEt R C H2 C O H C R COOEt O R C H(R'') + BrZn CH2COOC2H5 R' OH C H R C H(R'') R' COOEt Reformatsky 反应 RCHO + CH2(COOH)2 胺 RCH C(COOH)2 Knoevenagel 反应 酯缩合
RCH2CO PhCHO+(RCH2C to PhCH-=C COOH Perkin反应 0+ H2C=C-CCH3 Naot H Michael加成 Robinson关环 R2C=0 Ph3P-CHR- R'2 C=CHR Wty反应 Organic chem
Organic Chem PhCHO + O RCH2C O2 RCH2CO2 PhCH C(COOH)2 Perkin反应 O H2C C H CCH3 O + NaOEt O O O O Michael 加成 Robinson关环 R' 2C O + Ph3P CHR R' 2C CHR Witty 反应