第十五章 含硫、磷和硅的 有机化合物 niversity of science and echnology of china
University of Science and Technology of China 第十五章 含硫、磷和硅的 有机化合物 有 机 化 学
§一电子结构和成键特征 第四主族第五主族第六主族 二周期 三周期 Si 相似: ①价电子层的结构相似 ②可形成结构相似的化合物 Organic chem
Organic Chem §一 电子结构和成键特征 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 C N O 三周期 Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 S P S P S P ②可形成结构相似的化合物
例如: OH ROH RO—R'R—C—H(R) OH SH RSH R-mR)R—C-0mR-8sm 硫羰酸 硫羟酸 RNH 2 RoN R3N RANX RPHO ROPH R3P RAPX RNH2 RoN RoN RANX RPH R,P R3P RAPX Organic chem
Organic Chem 例如： OH SH R O R' R C O H(R') R C O ROH OH RSH R S R' R C S H(R') R C S OH R C O SH 硫羰酸 硫羟酸 RNH2 R2 NH R3 N R4 NX RPH2 R2 PH R3 P R4 PX RNH2 R2 NH R3 N R4 NX RPH2 R2 PH R3 P R4 PX
差异: P比N 电负性较小 S比O 多一层电子,原子半径大,核对外层电子的束缚力小 极化性(亲核性,变形)大 3p(轨道大小不匹配,侧面交叠小) C=S不稳定—>聚合 不存在 ②除3s,3p轨道上的价电子可参与成键外, 还还可以利用能量相近的3d空轨道参与成键 P-sp3d杂化一5个单键(PCl3) 高氧化态化合物 S-sp3d杂化一6个单键(SF6) Organic chem
Organic Chem 差异： ① ② P比N S比O 多一层电子，原子半径大，核对外层电子的束缚力小 电负性较小 极化性（亲核性，变形）大 2p 3p （轨道大小不匹配，侧面交叠小） C S 不稳定 聚合 S C C S S C C P 不存在 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外， 还还可以利用能量相近的3d空轨道参与成键 P－sp3d杂化－5个单键（PCl5） 高氧化态化合物 S－sp3d 2杂化－6个单键（SF6）
O O 高氧化态含硫化合物:R-SRR R′R oh R OH 亚砜 亚硫酸 磺酸 高氧化态含磷化合物:RP(OH)2(RO)P=O R-P(OR)2 膦酸 磷酸酯 膦酸酯 Organic chem
Organic Chem 高氧化态含硫化合物： R S R' O R S O O R' R S O OH R S O O OH 亚砜 砜 亚硫酸 磺酸 高氧化态含磷化合物： R P (OH) 2 O (RO) 3 P=O R P(OR') 2 O 膦酸 磷酸酯 膦酸酯