§二、合成设计中几个彼此相关的因素 碳骨架 有机化合物结构功能团种类和位置合成指定结构的化合物 分子构型 合成合适的碳骨架: 碳链增长——最主要(合成—由小分子→大分子); 碳链缩短——有时也回到: (如果大点的化合物物天然或合成易得的); 成环—对环状化合物是关键; (重排) Organic chem
Organic Chem §二、合成设计中几个彼此相关的因素 碳骨架 有机化合物结构 功能团种类和位置 合成指定结构的化合物 分子构型 一、合成合适的碳骨架： 碳链增长—— 最主要（合成——由小分子→ 大分子）； 碳链缩短—— 有时也回到； （如果大点的化合物物天然或合成易得的）； 成 环—— 对环状化合物是关键； （重 排）
碳链的增长:(现有的反应从机理上分三类) 自由基反应:一C°+·C C-C- 太活泼,难于定向控制——合成少应用 离子反应:C++-C C-C 电子受体电子给体 (亲电)(亲核) 取代 加成 协同反应:环加成的重要方法 Organic chem
Organic Chem 1、碳链的增长：( 现有的反应从机理上分三类) 自由基反应： 太活泼，难于定向控制—— 合成少应用 离 子 反 应 ： 电子受体 电子给体 （亲电） （亲核） 协 同 反 应 ： 环加成的重要方法。 C + C C C C + C C C 取代 加成
用于形成新的C一C键的反应: 1)、亲核取代: 电子给体(亲核试剂):碳负离子或潜在的碳负离子都是 金属化合物(由卤代烃,端?) CAHoMgBr RCH= Br phMgX RoCI RX+Li→Rli+Cu→R2CuLi RC三CMgX Na Organic chem
Organic Chem 用于形成新的C－C键的反应： （1）、亲核取代： 电子给体（亲核试剂）：碳负离子或潜在的碳负离子都是 金属化合物（由卤代烃，端？） C4H9MgBr RCH=CHMgBr phMgX R2CuLi RX ＋ Li → Rli + Cu → R2CuLi ……………… RC三C - +MgX +Na
一些吸电子基α一位上的H在碱存在下转变成烯醇 盐型电子给体: LDA. THE O H3C-C-CH3 H2C-C-CH3 DC=C-CH3 LDA.THE H3C-C-OEt2 H2C-C-oEt2 H2C=C-OE NaoT CH2(CooT) CH(COOEt )2 NaoT H2c-c-c-c-oet 或NOH3C-C-C-C-OEt Organic chem
Organic Chem 一些吸电子基α－位上的 H 在碱存在下转变成烯醇 盐型电子给体： H3C C CH3 O LDA,THF H2C C CH3 O H2C C CH3 O H3C C OEt 2 O LDA,THF H2C C OEt 2 O H2C C OET2 O CH2 (COOEt ) 2 NaOEt CH(COOEt ) 2 H3C C C H2 O C OEt O NaOEt 或NaOH H3C C C H O C OEt O
NaoH CH2(cn )2 CH(CN )2 k2CO H3C-C-C→C-CH3—H3CC-C-C-CH3 H CH3NO NaOH CHinO 为了保证烯醇盐有足够的浓度,必须根据a一H活性大小, 选择合适的碱。 Organic chem
Organic Chem CH2 (CN ) 2 NaOH CH(CN ) 2 H3C C C H2 O C CH3 O K2CO3 H3C C C H O C CH3 O NaOH CH2NO2 O N H + N CH3NO2 为了保证烯醇盐有足够的浓度，必须根据α－H活性大小， 选择合适的碱