河北医科大学药学院 5 ABX system B 如何确定暴活遗川？ o y'om 1 天然药物化学室史清文教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室史清文教授 1 CH3 O 9 4 8 5 7 6 O 1 3 2 O O H3C O O 11 12 13 14 15 H3C 19 OH 16 H3C 17 H3C 18 10 CH3 O 9 4 8 5 7 6 O 1 3 2 O O H3C O O 11 12 13 14 15 H3C 19 OH 16 H3C 17 H3C 18 10 Position d H J (Hz) dC HMBC NOESY 1 C=O -- 160.23 2 =CH 6.35 (d) 9.5 115.26 1 3 3 =CH 7.60 (d) 9.5 143.33 2, 5 2, 5 4 =C -- 114.22 5 =CH 6.67 (s) 103.78 3, 6 3, OMe6 6 C-O -- 149.13 OMe-6 3.88 (s) 56.22 149.1 (6) 5, OH12 7 =C-O 144.60 8 =C-O -- 140.33 OMe-8 4.03 (s) 61.88 140.33 (8) OH12 9 =C 143.19 10aO-CH2 10b 4.63 (dd) 4.01 (o.t) 9.9, 4.7 73.04 11, 12 7, 11, 12 11, 10b 10a, Me19 11 O-CH 4.11 (dd) 9.1, 4.7 81.60 12 10a, , 13b, OH12 12 C -- 78.05 OH-12 3.28 (s) -- 12, 13 11, Me19 13a CH2 13b 2.17 (dd) 2.00 (dd) 12.4, 6.8 12.1, 9.3 47.14 11, 12, 19 12, 14, 15, 19 13b, 14, Me19 11, 13a, 15 14 O-CH 4.76 (td) 8.9, 7.4 74.00 13a, 15, 18, 19 15 =CH 5.34 (d) 8.9 126.20 13b, 17 16 =C -- 136.30 17 Me 1.74 (s) 25.84 15, 16, 18 15 18 Me 1.68 (s) 18.04 15, 16, 17 14 19 Me 1.40 (s) 22.02 11, 12, 13 10b, 13a, 14, OH12 Ref CDCl3: 7.26 ppm in H-NMR, 77.0 ppm in C13 NMR. 2 O 3 1 4 5 8 O 7 6 1' 6' 2' 5' 3' 4' O O 7' O O H H DMSO ABX system A B X 能够看到多少个质子信号？ 184 8.12 8.34 7.33 185 如何确定是活泼H？ 186
河北医科大学药学院 积分 CH.O. 上 如何确定-1和H-6? 天然药物化学室史清文教授 2
河北医科大学药学院 天然药物化学室史清文教授 2 187 积分 C6H12O3 NMR Solvent: CDCl3 O O HO 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) 5.3 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6 5 4 10 3 11 12 7 6 8 9 O 1 2 H3C O 13 H3C 15 HO CH3 14 H H H H 4 7 7 4 9 9 189 7 6 5 4 3 2 1 Chemical Shift (ppm) 2.03 1.00 0.99 1.03 1.96 1.05 5.15 3.26 0.78 3.20 3.05 5.00 4.75 4.50 4.25 Chemical Shift (ppm) 2.03 1.00 0.99 2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 Chemical Shift (ppm) 1.03 1.96 1.05 O OH OH O 190 6 1 13 14 7 4 15 3 9 11 12 H 2C C H 3 O H H O O H 4 H 3 H H O H 2 C H 3 7 6 5 4 3 2 1 Chemical Shift (ppm) 2.03 1.00 0.99 1.03 1.96 1.05 5.15 3.26 0.78 3.20 3.05 5.00 4.75 4.50 4.25 Chemical Shift (ppm) 2.03 1.00 0.99 2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 Chemical Shift (ppm) 1.03 1.96 1.05 O OH OH O 191 H-6 H-1 6 1 13 14 7 4 15 H-14 H-13 3 3a 9 11 12 如何确定H-1和H-6？ O OH OH O 180 160 140 120 100 80 60 40 20 Chemical Shift (ppm) 12.43 13.20 29.59 22.76 30.26 29.84 41.19 44.51 45.39 71.71 76.64 76.79 77.21 77.00 81.69 112.40 144.91 179.32 77.00 76.25 Chemical S... 76.64 77.21 77.00 76.79 30.00 Chemical ...29.59 30.26 29.84 192
河北医科大学药学院 * 人 数 H-NMR H-NMR 天然药物化学室史清文教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室史清文教授 3 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Chemical Shift (ppm) 12.45 13.22 22.78 29.61 29.85 30.28 45.40 41.21 71.73 81.73 112.43 193 H2C CH3 OH H O O H 4 H 3 H HO H 2 CH3 O OH OH O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 194 O OH OH O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 195 H2C CH3 OH H O O H 4 H 3 H HO H 2 CH3 O OH OH O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 O OH OH O 196 1 2 3 4 5 6 7 10 9 8 11 12 13 15 14 O O H O O H 7 8 9 10 5 6 11 12 3 4 H3C H O H O O 2 1 O CH3 H 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Chemical Shift (ppm) 0.86 1.00 0.98 1.03 1.01 0.98 0.98 4.29 2.13 1.22 1.25 10.40 9.70 9.60 Chemical S... 0.86 3.975 Chemic... 1.00 1H-NMR 197 2.5 2.0 1.5 Chemical Shift (ppm) 0.98 1.03 1.01 0.98 0.98 4.29 2.13 1.22 1.25 10.40 1 2 3 4 5 6 7 10 9 8 11 12 13 15 14 O O H O O H 1H-NMR 198
河北医科大学药学院 PC-NMR 翘 COSY HMQC NOESY 33 天然药物化学室史清文教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室史清文教授 4 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Chemical Shift (ppm) 0.86 1.00 0.98 1.03 1.01 0.98 0.98 4.29 2.13 1.22 1.25 10.40 9.70 9.60 Chemical S... 0.86 3.975 Chemic... 1.00 1 2 3 4 5 6 7 10 9 8 11 12 13 15 14 O O H O O H 199 1 2 3 4 5 6 7 10 9 8 11 12 13 15 14 O O H O O H 50 45 40 35 30 25 20 15 Chemical Shift (ppm) 12.42 18.06 22.39 25.15 29.67 32.28 35.29 41.15 47.72 48.61 48.70 52.17 48.5 48.0 Chemica... 47.7248.61 48.70 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 Chemical Shift (ppm) Chloroform -d 18.06 12.42 22.39 25.15 29.67 32.28 41.15 35.29 47.72 48.61 52.17 77.21 77.00 76.79 80.52 177.62 201.40 211.03 13C-NMR 200 COSY 201 1 2 3 4 5 6 7 10 9 8 11 12 13 15 14 O O H O O H HMQC 202 HMBC 203 NOESY 204
河北医科大学药学院 in-at Temp-298 H-NMR H-NMR Hnactonetmp=258K HMQC NOESY 天然药物化学室史清文教授 5
河北医科大学药学院 天然药物化学室史清文教授 5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) H in acetone-d6 at Temp=298K O OH HO O 1H-NMR 205 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) H in acetone at temp=268K O OH HO O 1H-NMR 206 O OH HO O 207 O OH HO O HMQC 208 O OH HO O HMBC 209 O OH HO O NOESY 210