河北医科大学药学院2018 2013年诺贝尔化学奖 Karplus Equation:耦合常数和二面角之间关系 为确定分子结构找到了重要规律，也为后来蓬勃发展的结构 生物学莫定了基础。 -Jes2p-0.28°≤s90m-J1es2p-0.28(90°≤≤180m 入 之 Martin Karplus(1930-) J.Chem.Phs.30,11-15(1959) 饱和型化合物Karplus Equation 3J与两面夹角中的关系(Relation) J.Am.Chem.Soc..85,2870 (1963) 17th most cited article in/CS history 0和0001飞 天然药物化学教研室史清文教授 1
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 1 Karplus Equation: 耦合常数和二面角之间关系, 为确定分子结构找到了重要规律，也为后来蓬勃发展的结构 生物学奠定了基础。 Martin Karplus (1930-) J. Chem. Phys., 30, 11-15 (1959). 2013年诺贝尔化学奖 3J = J 0 cos2φ 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ 0.28 (90o ≤φ≤180o) 3J φ 饱和型化合物 Karplus Equation 3J 与两面夹角φ的关系(Relation) J. Am. Chem. Soc., 85, 2870 (1963) 17th most cited article in JACS history. 402
河北医科大学药学院2018 He Ha ·H,H偶合，Φ=180°，3Jm812Hz ·H,H偶合，Φ=60°，3Jm15Hz ·HH偶合，①=60°，3J04Hz 403 Karplus Equation 这一公式在计算环戊烷，环己烷，糖类， 稠环化合物中很有用。 Ha Karplus Exp 、He·a-a0180°9.2Hz;9-13Hz ·a-e0-60°1.8Hz:2-4Hz Ha ·e-e0=60°1.8Hz; 2-4Hz 404 天然药物化学教研室史清文教授 2
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 2 • Ha~Ha偶合，a~a= 180°, 3JHH= 8~12 Hz • Ha~He偶合，a~a= 60°, 3JHH= 1~5 Hz • He~He偶合，e~e= 60°, 3JHH= 0~4 Hz Ha Ha He He 403 这一公式在计算环戊烷，环己烷，糖类， 稠环化合物中很有用。 Karplus Exp • a-a =180 9.2 Hz ; 9-13 Hz • a-e =60 1.8 Hz; 2-4 Hz • e-e =60 1.8 Hz; 2-4 Hz Ha He He Ha Karplus Equation 404
河北医科大学药学院2018 六元环上的10个氢都不相同， 10H 费捌 2 N-CH3 HO- HO 408 天然药物化学教研室史清文教授 3
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 3 R HO 10 H 六元环上的10个氢都不相同 N CH3 CH3 HO HO 1 2 1 2 405 R HO N CH3 CH3 HO HO 1 2 406
河北医科大学药学院2018 Karplus Equation ）中=175 (CH3)3C- 3。=35HzJ=4.0H2 3,=12.0H2 cis-4-tert-butyl-1-chlorocyclohexane trans-4-tert-butyl-1-chlorocyclohexane 407 C1 H3Y Figure 1.Three-and two-bond homo-and heteronuclear coupling constants 408 天然药物化学教研室史清文教授 4
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 4 Karplus Equation 407 Figure 1. Three- and two-bond homo- and heteronuclear coupling constants. 408
河北医科大学药学院2018 湾 5 7 5-6 iaerpi子aAoang2gieesatoncotsahesasatuncdionof 如何利用耦合常数来区分异构体 410 天然药物化学教研室史清文教授 5
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 5 Figure 2. A priori magnitude estimation of J values as a function of dihedral angle ã (degrees) between interested nuclei. 409 如何利用耦合常数来区分异构体 Ha Hb CH3COO OCOCH3 H2 H1 Ha Hb OCOCH3 CH3COO H1 H2 or A B 410