河北医科大学药学院2018 80.3ppm H2C- CH2 (H2C) (CH22 H2C 8 2.6 ppm 301 8-1.8 H2 8-0.6 CH3 CH2 302 天然药物化学教研室史清文教授 1
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 1 H2C CH2 (H2C)2 (CH2)2 H2C CH2 H2C CH2 d 2.6 ppm d 0.3 ppm 301 H2C CH2 H2 C H2 C CH3 H3C d -0.6 d -1.8 d -4.0 302
河北医科大学药学院2018 屏蔽与去屏蔽效应 顺磁性位移，去屏藏效应 抗磁性位移，屏蔽效应 低场 。高场 8 6小 去屏蔽作用（去屏蔽效应）(deshielding effect) 303 影响化学位移的因素 ·4.相邻键的磁各向异性效应(C=X基团， X=C,N,O,S等) 化学健尤其是p健，因电子的流动产生一个小的诱 导磁场，并通过空间影响到邻边的核，在电子云分布 不是球形对称时，这种影响在化学键的周围也不是对 称的，根据实际情况有的是正屏蔽，而有的是负屏蔽 作用，从而使化学位移增大或减小，这种效应叫磁的 各向异性效应(magnetic anisotropy)。 304 天然药物化学教研室史清文教授 2
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 2 屏蔽与去屏蔽效应 屏蔽作用（屏蔽效应）（shielding effect） 去屏蔽作用（去屏蔽效应）（deshielding effect） 303 影响化学位移的因素 • 4. 相邻键的磁各向异性效应(C= X基团， X= C, N, O, S 等) 化学键尤其是p键，因电子的流动产生一个小的诱 导磁场，并通过空间影响到邻边的核，在电子云分布 不是球形对称时，这种影响在化学键的周围也不是对 称的，根据实际情况有的是正屏蔽，而有的是负屏蔽 作用，从而使化学位移增大或减小，这种效应叫磁的 各向异性效应（magnetic anisotropy） 。 304
河北医科大学药学院2018 影响化学位移的因素 ·磁各向异性效应 (I)双键的情况：Anisotropic effect of double bonds C=X,在外加磁场中，双键的p电子环流产 生屏蔽效应，在双键的正上方为正屏蔽区， 平面左右为负屏蔽区如下图： 305 屏蔽 去屏蔽 δm:5-6 醛基(-CHO)氢核除与烯烃氢核相同处于双键的负 屏蔽区，同时还受相连氧原子的电负性影响，共 振峰更移向地磁场，8,9.410之间。 308 天然药物化学教研室史清文教授 3
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 3 影响化学位移的因素 • 磁各向异性效应 (1) 双键的情况：Anisotropic effect of double bonds C=X，在外加磁场中，双键的p电子环流产 生屏蔽效应，在双键的正上方为正屏蔽区， 平面左右为负屏蔽区如下图： 305 醛基(-CHO)氢核除与烯烃氢核相同处于双键的负 屏蔽区，同时还受相连氧原子的电负性影响，共 振峰更移向地磁场，dH 9.4~10之间。 屏蔽 去屏蔽 dH: 5-6 + + - - 306
河北医科大学药学院2018 p杂化碳原子上的质子：双键、苯环 lied induced magnetic field induced magnetic field 去屏蔽效应：核外电子产生的感应磁场与外加磁场 方向相同，核所感受到的实际磁场B装大于外磁场 Examples CH3 R H 9.5-10.5 CH3 1.77 1.95 300 天然药物化学教研室史清文教授 4
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 4 去屏蔽效应：核外电子产生的感应磁场与外加磁场 方向相同，核所感受到的实际磁场 B有效 大于外磁场。 sp sp2杂化碳原子上的质子：双键、苯环 307 O H R 9.5-10.5 CH3 H3C CH3 O 1.77 1.95 Examples 308
河北医科大学药学院2018 Examples δ1.77 0 62.31 C-Me 635 δ3.75 HO. 303 比较H-13a,13b和H-15a,15b的不同。为什么？为什么13在更低场和15 相比？13和13b为什么相差那么大？环内双镜和环外双健的区别？ 天然药物化学教研室史清文教授 5
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 5 C H O H3C C O H OH H HO H δ 3.75 δ 1.77 δ 2.31 δ 3.55 Me Examples 309 比较H-13a，13b和H-15a, 15b的不同。 为什么？为什么13 在更低场和15 相比？13a 和13b 为什么相差那么大？环内双键和环外双键的区别？