1.在酸性溶液中重铬酸钾被1mol的Fe2+还原为Cr时，所需质量 为其摩尔质量的(B)倍。 A.6B.1/6C.3D.1/3 答案：选B。反应式如下： C2o+14组+6Ee2+-2c:3+6正e3+7L20 392-古”e2 故%a,-若即2er马 当=1mol时， we4=石M6oa,。 2.硫代硫酸钠液(0.1mol/L)标定如下：取在120℃干燥至恒重的基 准重铬酸钾0.15g,精密称定，置碘瓶中，加水50ml使溶解，加碘 化钾2g,轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40ml,摇匀，密塞；在暗处放 置10分钟后，用水250ml稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指 示液3山，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白 试验校正。每1ml的硫代硫酸钠液(0.1mol/L)相当于4.903mg的重 铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度， 即得。请回答：①为什么称取约0.15g的KzCr20,?②为何在碘瓶中 进行？③咖K1后，需在暗处放置10分钟，为什么？若放置时间过 短，会发生什么现象？④为什么滴定前要加水稀释？⑤近终点时才加 入淀粉指示剂，为什么？®以蓝色消失而显亮绿色为滴定终点，原因 何在？ 解：①有关反应如下：
1．在酸性溶液中重铬酸钾被 1mol 的 Fe2+还原为 Cr3+时，所需质量 为其摩尔质量的（B）倍。 A. 6 B. 1/6 C. 3 D. 1/3 答案：选 B。反应式如下： 故 即 当 = 1mol 时， 。 2．硫代硫酸钠液（0.1mol/L）标定如下：取在 120℃干燥至恒重的基 准重铬酸钾 0.15g，精密称定，置碘瓶中，加水 50ml 使溶解，加碘 化钾 2g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸 40ml，摇匀，密塞；在暗处放 置 10 分钟后，用水 250ml 稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指 示液 3ml，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白 试验校正。每 1ml 的硫代硫酸钠液（0.1mol/L）相当于 4.903mg 的重 铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度， 即得。请回答：①为什么称取约 0.15g 的 K2Cr2O7？②为何在碘瓶中 进行？③加 KI 后，需在暗处放置 10 分钟，为什么？若放置时间过 短，会发生什么现象？④为什么滴定前要加水稀释？⑤近终点时才加 入淀粉指示剂，为什么？⑥以蓝色消失而显亮绿色为滴定终点，原因 何在？ 解： ①有关反应如下：
Cr20++14H++6Fe2+=-2C3+6F3++7H2（置换反应）21-+S,0%=1+250（滴定反应）1 mo1K,Cr2 07 -- 3moll - 6moll- - molNaz S 203n,co, - 1 nng.o.故mg(M若滴定时使用50ml滴定管，为使标准溶液消耗量在30ml附近（误差较小），则应称取K,Cr2O,的质量数为：mKcyo,0.1×30×294.2x100.15(g)②KI加入后，在酸性条件下，就会发生上述的置换反应，会有大量的I析出，为防止I的挥发，此反应需在碘瓶中进行。③由于上述置换反应的速度较慢，为保证I的定量析出，必须有充分的时间使反应进行完全。在光照条件下，I在酸性溶液中更容易被空气中的氧氧化，析出过量的I2，给标定结果带来误差，在暗处可减小I的氧化。若放置的时间过短，置换反应不够完全，在以后滴定过程中会不断有I生成，造成终点“回蓝”，从而影响标定结果。④滴定前将溶液加水稀释，目的是滴定反应需在中性或弱酸性溶液中进行，若不稀释，则强酸性介质不仅会使$.分解，而且「也极易被空气中的02氧化：$203 +2H+=$++$02 ++H2041+02+4H+=212+2H20
（置换反应） （滴定反应） 1molK2Cr2O7 3molI2 6molI- 6molNa2S2O3 故 若滴定时使用 50ml 滴定管，为使标准溶液消耗量在 30ml 附近（误差 较小），则应称取 K2Cr2O7的质量数为： ② KI 加入后，在酸性条件下，就会发生上述的置换反应，会有大量 的 I2析出，为防止 I2的挥发，此反应需在碘瓶中进行。 ③由于上述置换反应的速度较慢，为保证 I2的定量析出，必须有充分 的时间使反应进行完全。在光照条件下，I －在酸性溶液中更容易被空 气中的氧氧化，析出过量的 I2，给标定结果带来误差，在暗处可减小 I －的氧化。 若放置的时间过短，置换反应不够完全，在以后滴定过程中会不断有 I2生成，造成终点“回蓝”，从而影响标定结果。 ④滴定前将溶液加水稀释，目的是滴定反应需在中性或弱酸性溶液中 进行，若不稀释，则强酸性介质不仅会使 分解，而且 I －也极易被 空气中的 O2 氧化：
另外，稀释后，置换反应的产物Cr3+亮绿色变线，便于终点观察。③指示剂淀粉需在近终点时加入，否则会使终点“迟纯”，这是由于当大量I存在时，I被淀粉牢固吸附，不易立即与NazS2O;作用，使蓝色褪去迟缓而产生误差。③当接近化学计量点时，I已完全与Na2S2O3作用，因而蓝色褪去而显出置换反应产物Cr3+的亮绿色。3.取工业废水100.0ml，经HSO4酸化后，加入KzCr20,溶液（0.01958mol/L）20.00ml，加催化剂并煮沸使水样中还原性物质完全氧化，用FeSO4溶液（0.2040mol/L）滴定剩余的CtO，消耗7.50ml。计算工业废水中化学耗氧量COD（每升水中还原性有机物及无机物，在一定条件下被强氧化剂氧化时消耗的氧的mg数）。解：有关反应Cr203-+14H++6e3Crg+7H2002 +4++4e = 2H20由以上反应可知在氧化同一还原性物质时，3molO22molKCr20即：Pngog= no, 0g0m n*滴定反应：6Fe2++Cr202++14H+ 6e3++3C+3++7H20"Crz0%-=1"pe2+(ce r.s.o,-(enso,1xMo×103COD水作
另外，稀释后，置换反应的产物 Cr3+亮绿色变线，便于终点观察。 ⑤指示剂淀粉需在近终点时加入，否则会使终点“迟纯”，这是由于当 大量 I2存在时，I2被淀粉牢固吸附，不易立即与 Na2S2O3作用，使蓝 色褪去迟缓而产生误差。 ⑥当接近化学计量点时，I2已完全与 Na2S2O3作用，因而蓝色褪去而 显出置换反应产物 Cr3+的亮绿色。 3．取工业废水 100.0ml，经 H2SO4 酸化后，加入 K2Cr2O7 溶液 （0.01958mol/L ）20.00ml，加催化剂并煮沸使水样中还原性物质完 全氧化，用 FeSO4溶液（0.2040mol/L）滴定剩余的 ，消耗 7.50ml。 计算工业废水中化学耗氧量 COD（每升水中还原性有机物及无机物， 在一定条件下被强氧化剂氧化时消耗的氧的 mg 数）。 解：有关反应 由以上反应可知在氧化同一还原性物质时，3molO2 2molK2Cr2O7 即： 滴定反应：
[0.01958×20.00×0.2040×7.501×32.00×1100.0=65.57mg/L4.计算KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响)，并判断反应：2Cu*+41-=2Cul++1.能否发生。u/Cu =0.16V, .j1-=0.54, Ksp(cul)=1.1x10-12解：[cu2+[ca2+ []+0.0591gcu+T+0.0591g0=KsP(Cul)fcu/Cu1-7-+0.0591g[cu2++0.0591gKsp(Cul)C+0.0591g[cu2+]若 Cu2+未发生副反应，则[Cu2+]=ea*，当[]=1mol/L 时,[]Pou2+/Cu+ +0.0591gPcu2+|Cu+sp(Cun)=0.16+0.0591g= 0.87 (V)1.1x10-12这是一个讨论生成沉淀对条件电位影响的典型例题，题给反应的有关电对反应为：Cu2++e- Cu*I+2e-21eu" u. - 1v df /= 0.54V<e2+/c+/r，显然Cu2+不能氧化「，即题给反应不能发生。由于但由于过量的I'可与Cu*生成溶解度很小的Cul，通过以上计算知
= 65.57mg/L 4．计算 KI 浓度为 1mol/L 时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位（忽略 离子强度的影响），并判断反应： 能否发生。 ， ，Ksp(CuI) = 1.1×10-12 解： 若 Cu2+未发生副反应，则[Cu2+] = ，当[I－ ] = 1mol/L 时， 这是一个讨论生成沉淀对条件电位影响的典型例题，题给反应的有关 电对反应为： Cu2++e Cu+ I2+2e 2I- 由于 ，显然 Cu2+不能氧化 I －，即题给反应不能发生。 但由于过量的 I －可与 Cu+ 生成溶解度很小的 CuI，通过以上计算知
因而题给反应可进行的很完全。5.已知电对Fe3+/Fe2的。"=0.771V，电对Sn/Sn2+的=0.154V，那么Fe3+与Sn2+反应时，条件平衡常数的对数IgK'=，化学计量点电位?sp=答案：lgk*=20.9，"sp=0.360V。原因：IgK*=nin2△go/0.059=1×2x(0.771-0.154)/0.059=20.9sp=(ni90+n290) /(n+n2)=(1x0.771+2×0.154)/(1+2)=0.360
， 因而题给反应可进行的很完全。 5．已知电对 Fe3+/Fe2+的 ′= 0.771V，电对 Sn4+/Sn2+的 ′= 0.154V，那 么 Fe3+与 Sn2+反应时，条件平衡常数的对数 lgK′=_，化学计量点 电位 sp=_。 答案：lgK′=20.9， sp = 0.360V。原因： lgK′= n１n2△ θ ′/0.059=1×2×(0.771－0.154)/0.059 = 20.9 sp =（n１ θ ′+n2 θ ′）/（n１ + n2）=（1×0.771+2×0.154）/（1+2）=0.360