第十六讲 第五章酸碱滴定法_ 16-6 K>20K K≥400时 H=(c2K2)12 3.当酸极弱或溶液极稀时,水的离解不能忽略。 (cKa≈Kw,c-(H-|OHH)≈e) 即c2K2<20Kw,c2/K40时 H=(cK+K)12 (二)一元弱碱(B)溶液 PBE为:[HB+H=OHH 同理:1.当cK20Kc/K<400时 [OHF=[K+(Kb+4cbkb)1/2 2.当cbKb≥20Kw,cb/Kb≥400时 oH(Cbb 1/2 3.当cKb<20 Ku, cK≥400时 JOH=(c K, +K )1/2
第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-6 即 caKa≥20KW，ca /Ka≥400时 [H+ ]=(caKa ) 1/2 3. 当酸极弱或溶液极稀时，水的离解不能忽略。 (caKa ≈KW ,c-([H+ ]-[OH- ])≈c ) 即caKa＜20KW，ca /Ka≥400时 [H+ ]=(caKa+Kw ) 1/2 (二) 一元弱碱（B）溶液 PBE为：[HB+ ]+[H+ ]=[OH- ] 同理：1．当 cbKb≥20KW，cb /Kb﹤400时 [OH- ]=[-Kb+(Kb 2+4cbKb ) 1/2 ]/2 2．当 cbKb≥20KW，cb /Kb≥400时 [OH- ]=(cbKb ) 1/2 3. 当 cbKb＜20KW，cb /Kb≥400时 [OH- ]=(cbKb+Kw ) 1/2
第十六讲 第五章酸碱滴定法_ 16-7 三、多元酸碱溶液pH的计算 )多元弱酸溶液 以二元弱酸(H2A)为例。该溶液的PBE为: HH=OH+HA+2A-1 由于溶液为酸性,所以[OH可忽略不计,由 平衡关系: [H]KaI[H2A][HI+2KaKa2[H,][HfI 或[H=KaH2/H(+2K32/H+) 通常二元酸Kn>Kn2,即第二步电离可忽略, 而且[2A=Cn{H于是上式可以写为: H2+Ka1H十-Ka1C2=0
第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-7 三、多元酸碱溶液pH的计算 （一）多元弱酸溶液 以二元弱酸（H2A）为例。该溶液的PBE为： [H+ ]=[OH- ]+[HA- ]+2[A2- ] 由于溶液为酸性，所以[OH- ]可忽略不计，由 平衡关系： [H+ ]=Ka1[H2A]/[H+ ]+2Ka1Ka2[H2A]/[ H+ ] 2 或 [H+ ]=Ka1 [H2A]/[H+ ](1+2Ka2 /[ H+ ]) 通常二元酸Ka1>>Ka2，即第二步电离可忽略， 而且[H2A]=ca -[H+ ],于是上式可以写为： [H+ ] 2+Ka1 [H+ ]-Ka1 ca =0