第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 8-7提高络合滴定选择性的方法 由于EDTA络合剂具有相当强的络合 合能力,所以它能与多种金属离子形成络 合物,这是它所以能广泛应用的主要原因 但是,实际分析对象经常是多种元素同时 存在,往往互相干扰。因此,如何提高络 合滴定的选择性,便成为络合滴定中要解 决的重要问题。提高络合滴定选择性就是 要设法消除共存金属离子(N的干扰,以便 准确地进行待测金属离子(M)的滴定
第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 8-7 提高络合滴定选择性的方法 ⚫ 由于EDTA络合剂具有相当强的络合 合能力，所以它能与多种金属离子形成络 合物，这是它所以能广泛应用的主要原因。 但是，实际分析对象经常是多种元素同时 存在，往往互相干扰。因此，如何提高络 合滴定的选择性，便成为络合滴定中要解 决的重要问题。提高络合滴定选择性就是 要设法消除共存金属离子(N)的干扰，以便 准确地进行待测金属离子(M)的滴定
第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 当用目视法检测滴定终点时,干扰离子可能带 来两个方面的干扰:一是对滴定反应的干扰,即在 M离子被滴定的过程中,干扰离子也发生反应,多 消耗滴定剂造成滴定误差,二是对滴定终点颜色的 干扰,即在某些条件下,虽然干扰离子的浓度及 其与EDTA的络合物稳定性都足够小,在M被滴定 到化学计量点附近时,N还基本上没有络合,不干 扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性,有可 能和N形成一种与MI同样(或干扰)颜色的络合物, 致使M的计量点无法检测。为此,要实现混合离子 的分步滴定,一是要设法降低N与EDTA络合物的稳 定性,二是降低N与指示剂(m)络合物的稳定性。即 通过减小c、 lOgK ny及logK′Nn来消除干扰
⚫ 当用目视法检测滴定终点时，干扰离子可能带 来两个方面的干扰：一是对滴定反应的干扰，即在 M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多 消耗滴定剂造成滴定误差，二是对滴定终点颜色的 干扰，即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及 其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定 到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干 扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可 能和N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的络合物， 致使M的计量点无法检测。为此，要实现混合离子 的分步滴定，一是要设法降低N与EDTA络合物的稳 定性，二是降低N与指示剂(In)络合物的稳定性。即 通过减小cN、logK’ NY及logK’ NIn来消除干扰。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲
第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 分步滴定的可行性分析判据 前面已经讨论过,当用EDTA标准溶液滴定单 独一种金属离子时,如果满足 logcmK'≥6(或 logK′M≥8),就可以准确滴定,误差≡0.1%。但 当溶液中有两种以上的金属离子共存时,情况就比 较复杂,干扰的情况与两者的K′值和浓度c有关。 如果被测定的金属离子的浓度c越大,干扰离子的 浓度c越小,被测离子络合物的K′M越大,干扰 离子络合物的K′N越小,则滴定M时,N离子的干 扰也就越小
一、分步滴定的可行性分析判据 ⚫ 前面已经讨论过，当用EDTA标准溶液滴定单 独一种金属离子时，如果满足logcMK’ MY≥6(或 logK’ MY≥8)，就可以准确滴定，误差≦0.1%。但 当溶液中有两种以上的金属离子共存时，情况就比 较复杂，干扰的情况与两者的K’值和浓度c有关。 如果被测定的金属离子的浓度cM越大，干扰离子的 浓度cN越小， 被测离子络合物的K’ MY越大，干扰 离子络合物的K’ NY越小，则滴定M时，N离子的干 扰也就越小。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲
第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 1.在较高的酸度下滴定M离子 酸度较高时,EDTA的酸效应是主要的影响因素, 杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。 ay(田=0Y, aYU(Hy) Blog KMy -log KMy- Igay (hy 2.在较低的酸度下滴定M离子 酸度较低时,杂质离子N与EDTA的副反应是主 要的影响因素,EDTA的酸效应可以忽略。 ●即 al YNY(H) Y(N)CN, SpK. NY o KMr=IgKMr-IgKNY- IgCN Sp=Algk- lgcN p
1. 在较高的酸度下滴定M离子 ⚫ 酸度较高时，EDTA的酸效应是主要的影响因素， 杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。 ⚫ 即 αY(H)≧αY(N)， αY≈αY(H) ⚫㏒KMY ′ =㏒KMY- lgαY（H） 2. 在较低的酸度下滴定M离子 ⚫ 酸度较低时，杂质离子N与EDTA的副反应是主 要的影响因素，EDTA的酸效应可以忽略。 ⚫即 αY(N)≧αY(H) ⚫αY≈αY(N) ≈cN,spKNY ⚫㏒KMY ′=lgKMY-lgKNY- lgcN,sp=ΔlgK- lgcN,sp 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲
第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 而 JO8cM,spM 1Y =AgK+Ig(CM.sp /c, p AlgK+lg(eycN 若c=c,则AlgK= logCMcK6 此式即为分步滴定的可行性分析判据。 ●一般情况下,如果满足:ΔlgK≥6, △pM=±02,终点误差|E,|≤0%。这是 符合一般混合离子的滴定分析对准确度的要 求的。 上式即为判别混合溶液中M离子能否准 确滴定的条件之一
而 ㏒cM,spKMY ′=ΔlgK+lg(cM,sp/cN,sp) = ΔlgK+lg(cM/cN ) ⚫若 cM=cN，则 ΔlgK=㏒cM,spKMY ′≥6 ⚫ 此式即为分步滴定的可行性分析判据。 ⚫ 一 般 情 况 下 ， 如 果 满 足 ： ΔlgK≥6 ， ΔpM=± 0.2，终点误差︱Et︱≤0.1%。这是 符合一般混合离子的滴定分析对准确度的要 求的。 ⚫ 上式即为判别混合溶液中M离子能否准 确滴定的条件之一。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲