第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 8-3络合滴定中的副反应 和条件形成常数 以上讨论了简单络合物平衡体系中有关各 型体浓度的计算。实际上,在络合滴定过程中 遇到的是比较复杂的络合平衡体系。在一定条 件和一定反应组分比下,络合平衡不仅要受到 温度和该溶液离子强度的影响,而且也与某些 离子和分子的存在有关,这些离子和分子,往 往要干扰主反应的进行,以致使反应物和反应 产物的平衡浓度降低
8-3 络合滴定中的副反应 和条件形成常数 ⚫ 以上讨论了简单络合物平衡体系中有关各 型体浓度的计算。实际上，在络合滴定过程中， 遇到的是比较复杂的络合平衡体系。在一定条 件和一定反应组分比下，络合平衡不仅要受到 温度和该溶液离子强度的影响，而且也与某些 离子和分子的存在有关，这些离子和分子，往 往要干扰主反应的进行，以致使反应物和反应 产物的平衡浓度降低。 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 络合滴定中的副反应和副反应系数 能引起副反应(除主反应以外的反应,林邦 建议称为副反应的物质有:H、OH、待测试 样中共存的其他金属离子,以及为控制pH值或 掩蔽某些干扰组分时而加入的掩蔽剂或其他辅 助络合剂等,由于它们的存在,必然会伴随 系列副反应发生。其中M及Y的各种副反应不利 于主反应的进行,而生成MY的副反应则有利于 主反应的进行
一、络合滴定中的副反应和副反应系数 ⚫ 能引起副反应(除主反应以外的反应，林邦 建议称为副反应)的物质有：H+ 、OH-、待测试 样中共存的其他金属离子，以及为控制pH值或 掩蔽某些干扰组分时而加入的掩蔽剂或其他辅 助络合剂等，由于它们的存在，必然会伴随一 系列副反应发生。其中M及Y的各种副反应不利 于主反应的进行，而生成MY的副反应则有利于 主反应的进行。 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 MY 主反应 OH OH M(OH) ML HY NY MHY M(OH) M(OH)n MLn HY 副反应 水解效应络合效应酸效应其存离子效应
M + Y MY M(OH) ML HY NY MHY M(OH)Y OH - L H + N H + OH - 主反应 M(OH) 副反应 n MLn H6Y 水解效应 络合效应 酸效应 其存离子效应 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 ()滴定剂的副反应和副反应系数 1酸效应 H与Y4离子的副反应对主反应的影响,或由于 H的存在,使络合体Y参加主反应能力降低的现象称 为酸效应,也叫质子化效应或pH效应。在一定情况 酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离子与 Y的络合物能力降至很低,从而提高滴定的选择性, 此时酸效应就成为有利的因素。 酸效应的大小,可以用该酸度下,酸效应系数 m来衡量
(一)滴定剂的副反应和副反应系数 1.酸效应 H+与Y4-离子的副反应对主反应的影响，或由于 H+的存在，使络合体Y参加主反应能力降低的现象称 为酸效应，也叫质子化效应或pH效应。在一定情况 酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离子与 Y的络合物能力降至很低，从而提高滴定的选择性， 此时酸效应就成为有利的因素。 酸效应的大小，可以用该酸度下，酸效应系数 αY(H)来衡量。 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 ay(=CY/Y=1/0Y C表示络合反应达平衡时,未与M络合的EDTA 的总浓度为: c￥=Y+HY+H2Y+H3YH+…+H6Y 可见:在副反应中Y型体的分布分数6与酸效应 系数ym成倒数关系。 酸效应系数aa1的计算: ①根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算 aya=(H+下+ka1K2世H+…+Ka1 K Ko/KK K
αY(H) = cY /[Y]=1/δY cY表示络合反应达平衡时，未与M络合的EDTA 的总浓度为： cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y] ⚫ 可见：在副反应中Y型体的分布分数δY与酸效应 系数αY(H)成倒数关系。 ⚫ 酸效应系数αY(H)的计算： ⚫①根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算 ⚫αY(H)=([H+ ] 6+Ka1 [H+ ] 5+ Ka1 Ka2 [H+ ] 4+···+ Ka1 Ka2···Ka6 )/ Ka1 Ka2···Ka6 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲