第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 ●=H/Ka1K32…K26+H5/K2K3……K26+ [H*14/Ka3 K4 Kas Ka6 +[H*e/ K4 kasKa6+[H*]2 K25K36+H/k26+1 可见,am只与溶液中田H有关,是H浓度的函数, 酸度越高,a越大,酸效应越严重。 ②根据质子化常数来表示 ecYy=Y+β1HYH]+B2YH]2+…+6TYH中即 ay(m-1+B1H+P2H2+…+6HH =1+∑β;[H中
⚫ =[H+ ] 6 / Ka1 Ka2···Ka6 + [H+ ] 5 / Ka2 Ka3···Ka6 + ⚫ [H+ ] 4 / Ka3 Ka4 Ka5Ka6 +[H+ ] 3 / Ka4 Ka5Ka6+[H+ ] 2 / Ka5Ka6+[H+ ]/Ka6+ 1 可见，αY(H)只与溶液中[H+ ]有关，是H+浓度的函数， 酸度越高，αY(H)越大，酸效应越严重。 ⚫②根据质子化常数来表示 ⚫cY=[Y]+ β1 H[Y][H+ ] +β2 H[Y][H+ ] 2 +…+β6 H[Y][H+ ] 6 即 αY(H)=1+β1 H[H+ ]+β2 H[H+ ] 2+…+β6 H [H+ ] 6 ⚫ =1+∑βi H[H+ ] i 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 例62计算pH等于5.00时EDTA的酸效应系数aam和 gay( 解:已知EDTA的各累积质子化常数gB1H~gBH 分别为:10.26、16.2、19.09、21.09、2,.69和23.59, ●ⅢH+=10500m0/L,将有关数据代入式 m=1+B1"H1+B2H2+…+HH得 °ay(m)=1+1026×1030+1062×10+10×103 +102.09×10-200+1029×102500+102359×10300 1+105.26+10642+-10409+10.09+102.31+10641 10645 ●所以1guy(m 6.45
例6-2 计算 pH等于5.00时EDTA的酸效应系数αY(H)和 lgαY(H)。 ⚫ 解：已知EDTA的各累积质子化常数lgβ1 H～lgβ6 H 分别为：10.26、16.42、19.09、21.09、22.69和23.59， ⚫ [H+ ]=10-5.00mol/L，将有关数据代入式 ⚫ αY(H) =1+β1 H[H+ ] +β2 H[H+ ] 2+…+β6 H[H+ ] 6 得 ⚫ αY(H) =1+1010.26×10-5.00+1016.42×10-10.00+1019.09×10-15.00 ⚫ +1021.09×10-20.00+1022.69×10-25.00+1023.59×10-30.00 ⚫ =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41 ⚫ =106.45 ⚫所以 lgαY(H) =6.45 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 2共存离子的影响 若溶液中同时存在可与EDTA发生络 反应的其它金属离子N,则MN与EDTA 之间将会发生竞争,N将影响M与EDYA的 络合作用 若不考虑其它因素,则 0l Cy/Y (NY eCy=Y+NYI OaYN=[+[NY/Y=1+KNYIN (2)
2.共存离子的影响 ⚫ 若溶液中同时存在可与EDTA发生络 合反应的其它金属离子N，则MN与EDTA 之间将会发生竞争，N将影响M与EDYA的 络合作用。 若不考虑其它因素，则 ⚫αY(N)= cY /[Y] ⚫cY=[Y]+[NY] ⚫αY(N)= [Y]+[NY] /[Y] = 1+KNY[N] （2） 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 3EDTA的总副反应系数 若两种因素同时存在存在,则 ￥=Y+HY+H2YH+[H3Y+…+HY+NY 由H和N所引起的Y的总副反应系数为 y=CY/Y]=(Y|+[HY+[H2Y+[H3Y+ +H6 Y]+INY/YI R(Y+HY+H2Y+[H3Y+ +H6 YD+(Y]+INY]-YD/Y
3.EDTA的总副反应系数 若两种因素同时存在存在，则 cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y] +[NY] 由H+和N所引起的Y的总副反应系数为； αY = CY /[Y] =（[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ …+[H6Y] +[NY]）/[Y] = {([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ …+[H6Y])+([Y] +[NY]-[Y])}/[Y] 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲
第21讲 第六章络合滴定法 第二讲 (Y+[HY+[H2Y+[H3Y++[)/Y+ (Y+NYD/Y-Y/Y ●=(Y() (y() 当 Y(H' 或a Y(N >>1,ay≈Y(H +y(N) 或uY(H→0y(N dYU(H) 0l 0y(,ay≈0yc 例63某溶液中含有EDTA、Pb2和(1)Ca2,(2)Mg2+, 浓度均为0.010m0。在pH=5.0时,对于EDTA与Pb2+ 的反应,计算两种情况下的a和g值
=([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y])/[Y] + ([Y] +[NY])/[Y] - [Y]/[Y] ⚫=αY(H)+αY(N)-1 ⚫当αY(H)或αY(N)>>1，αY≈αY(H)+αY(N) ⚫或αY(H)>>αY(N) ，αY≈αY(H)： ⚫ αY(N)>>αY(H)，αY≈αY(N) 例6-3 某溶液中含有EDTA、Pb2+和(1)Ca2+ ，(2)Mg2+ ， 浓度均为0.010mol/L。在pH=5.0时，对于EDTA与Pb2+ 的反应，计算两种情况下的 αY和lgαY值。 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲